Альдегиды, получение муравьиной кислоты

Кетоны получаются при сухой перегонке кальциевых или бариевых солей карбоновых кислот и при пропускании паров карбоновых кислот над нагретой окисью цинка или окисью алюминия. Этот способ получения кетонов соответствует способу получения альдегидов из смеси кальциевых солей карбоновой и муравьиной кислот или из смеси свободных карбоновой и муравьиной кислот [c.218]

В нашей стране наибольшие количества метана используются в качестве бытового газа. Применение метана для органического синтеза — одна из труднейших задач, так как метан наиболее пассивен из всех парафиновых углеводородов. Однако эта задача в настоящее время принципиально (а в ряде случаев н практически) разрешена. Метан может быть превращен путе.м термического крекинга или под действием тлеющих разрядов в зысокореакционноспособный углеводоро д — ацетилен. Можно каталитически окислить метан до муравьиного альдегида или муравьиной кислоты хлорированием метана могут быть получены хлористый метил, хлористый метилен, хлороформ, четырех-хлористый углерод, а нитрованием — нитрометан. Метан также используется для промышленного синтеза синильной кислоты. Важный путь использования метана — конверсия его в окись углерода и водород (исходная смесь для синтеза метанола, син-тина и синтола), протекающая при действии на метан паров воды при высокой температуре в присутствии катализаторов. Наконец, большие количества метана используются для получения сажи (термическое разложение метана на углерод и водород), В Советском Союзе этим путем ежегодно получают сотни тысяч тонн сажи, предназначенной в качестве наполнителя для синтетического каучука и для других целей. [c.32]

Аммиак и формальдегид реагируют, образуя смесь метиламинов. Подобным же образом а-окси- и а-алкоксикислоты дают, кроме других продуктов, альдегид, содержащий на один атом углерода меньше, по сравнению с исходным соединением. Например, гликолевая кислота дает щавелевую кислоту и формальдегид [68]. При проведении реакции в щелочной среде на железном, медном или никелевом аноде получаются щавелевая, глиоксиловая и муравьиная кислоты. Однако на платиновом аноде основным продуктом является формальдегид [69]. Молочная кислота или ее соли при электролизе образуют уксусную кислоту, уксусный альдегид и муравьиную кислоту [70]. Для получения пировиноград-ной кислоты применяют медную соль молочной кислоты, что приводит к образованию медной соли пировиноградной кислоты, которая осаждается по мере образования таким образом предотвращается дальнейшее окисление [71]. При электролизе солей сахарной кислоты получается сахар, содержащий на один атом углерода меньше, чем в исходной кислоте. Например, D-глюкуроновая кислота дает D-арабинозу [72] [c.118]

Н. Д. Зелинским был предложен интересный способ получения альдегидов действием муравьиной кислоты на магнийорганические соединения. [c.87]

Осторожно нагрейте пробирку на газовой горелке наблюдайте изменение цвета и характера осадка за счет восстановления дигид-роксида меди Си(ОН)з до металлической меди. Какое соединение получилось в результате окисления формальдегида Напишите структурные формулы формальдегида и полученной в опыте муравьиной кислоты. Составьте уравнение химической реакции окисления муравьиного альдегида дигидроксидом меди. [c.242]

Хлороформ. Для получения этого соединения применяются спирт или ацетон, а в последнее время также четыреххлористый углерод. При обработке. хлором и щелочью или хлорной известью этиловый спирт вначале окисляется до ацетальдегида последний, реагируя с хлором, превращается в трихлоруксусный альдегид — хлораль I3 HO. Хло-раль же в щелочном растворе нестоек и распадается на муравьиную кислоту и хлороформ [c.229]

В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]

Получение муравьиной кислоты, муравьиного альдегида, двуокиси углерода, окиси углерода и т. д., при окислении ацетилена было подтверждено Кистяковским [43]. [c.7]

О Получение муравьиной кислоты. Получение муравьиной кислоты из спирта и альдегида после всего изученного не представляет особого -интереса. Значительно важнее было бы показать учащимся получение кислоты синтезом муравьинокислого натрия из окиси углерода и едкого натра, что соответствует промышленному способу. Однако необходимость обращения с значительными количествами окиси углерода, даже при всей тщательности работы, делает опыт мало пригодным для школы. [c.192]

Альдегид 9-фенантренкарбонозой кислоты был получен по методу Зонна и Мюллера, исходя из хлорангидрида этой кислоты восстановлением указанного хлорангидрида по методу Розенмунда исходя яз цианистого водорода и фенантрена по методу Гаттермана взаимодействием бромистого 9-фенантрилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение способа, который разработали Миллер и Бахман - Метод с использованием магнийорганических соединений был применен также и другими авторами [c.25]

Н. Д. Зелинский дал значительно более простой метод получения альдегидов с помощью магнийорганических соединений, применив для этого вместо эфиров муравьиной кислоты свободную муравьиную кислоту. Процесс образования альдегида из муравьиной кислоты и магнийорганического соединения может быть изображен следующей схемой [c.141]

Выполнение работы. Нагреть в маленьком стакане 25—50 мл воды до кипения. Внести в пробирку 4—5 капель раствора нитрата серебра и прибавить 3—5 капель 2 н. раствора аммиака, встряхивая пробирку после прибавления каждой капли до растворения выпавшего осадка AgjO (избытка NH3 избегать ). К полученному прозрачному раствору прибавить 10%-ного раствора формальдегида (альдегид муравьиной кислоты НСНО) в объеме, равном суммарному объему нитрата серебра и раствора аммиака, находящихся в пробирке. Перемешать раствор и поставить пробирку в стакан с горячей водой. Через 2—3 мин вынуть пробирку из стакана, вылить из нее раствор и ополоснуть водой из промывалки. Отметить на внутренних стенках пробирки., соприкасавшихся с раствором, образование серебряного зеркала. [c.103]

Полученная соль муравьиной кислоты дальше не окисляется иодом последний также не реагирует с имеющимся (в виде примеси) метиловым спиртом. В присутствии этилового спирта, уксусного альдегида, ацетона определение дает неверные результаты, так как эти [c.50]

Для получения спиртов очень часто используют реакцию взаимодействия алкилмагниевых солей (раньше применяли также цинкдиалкилы) с альдегидами, кетонами или эфирами кислот. При этом из алкилмагниевых солей и указанных соединений образуются сначала продукты присоединения, которые затем при действии воды распадаются на спирт и основную соль магния. Из альдегидов и эфиров муравьиной кислоты образуются вторичные спирты, а из кетонов и эфиров всех других карбоновых кислот — третичные [c.111]

Правда, можно было бы допустить, что низшие альдегиды, полученные при расщеплении озонидов, частично разрушаются в процессе обработки перекисью водорода и деградируют до муравьиной кислоты. Этим самым объяснилось бы повышенное содержание последней [c.540]

Еще в 1904 г. Н. Д. Зелинский разработал метод получения альдегидов из самой муравьиной кислоты действием на нее магнийорганических соединений [c.273]

Применяется как одно из исходных соединений, лежащих в основе современной промышленности органического синтеза. Используют для восстановления металлов из их оксидов, для получения карбонилов металлов, карбонилхлорида, карбонил-сульфида, ароматических альдегидов, формамида, муравьиной кислоты, гексагкдроксибензола, хлорида алюминия, метилового спирта, а также в реакциях карбонилировання (в которых СО взаимодействует с ненасыщенными органическими соединениями) и гидроформнлирования. Из смеси СО и На можно получать синтетический бензин, синтол (смесь карбоновых кислот, спиртов, альдегидов, кетонов и углеводородов). Как исходный продукт для синтезов, требующих совместного присутствия СО и На, применяют водяной газ. Для синтеза муравьиной кислоты применяют воздушный газ. В составе генераторных газов СО используется как топливо. [c.304]

Применение железо-молибденового катализатора позволяет исключить стадию очистки формалина от метилового спирта. Степень превращения последнего за проход составляет 98,5—99,5%, что обеспечивает получение формалина, содержащего не более 0,2—0,3% (масс.) метилового спирта. При этом содержание муравьиной кислоты не превышает 0,02% (масс.). Выход формальдегида на превращенный метиловый спирт составляет 95—96%. Соответственно общий расход метилового спирта на получение 1 т 100%-ного формальдегида составляет 1,12— 1,14 т. Если на том же агрегате производится метанольный формалин (степень превращения спирта за проход 75—76%), то выход альдегида на превращенное сырье возрастает до 97,0—97,5%. [c.203]

Путь, по которому авторы провели подобное доказательство предложенной ими схемы окисления пропилена, был следующий. Обработкой экспериментальных данных при помощи схемы была установлена истинная кинетика образования промежуточных продуктов — формальдегида и ацетальдегида,— т. е. кинетика пх образования, не искаженная дальнейшим окислением. Разность между рассчитанными из схемы такими истинно образовавшимися количествами альдегидов и аналитически найденными давала количество альдегидов, подвергшихся окислению. По принятым в схеме суммарным уравнениям окисления альдегидов рассчитывалась далее сумма количеств СО и СОа, получающихся этим путем. Кроме того, количество СО, получающейся по реакции 6, определялось как разность между количествами формальдегида, полученного распадом радикала СН2(00)СН0, и аналитически определенным количеством муравьиной кислоты. Таким образом, пользуясь своей схемой, авторы смогли рассчитать все количество СО СО2, которое должно образоваться к каждому моменту реакции. Эти данные затем сравнивались с аналитически определенными количествами СО -I- СО2. [c.392]

Реакции Гриньяра включают атаку анионом какого-либо субстрата — процесс, отчасти напоминающий только что рассмотренные реакции конденсации. При получении альдегидов происходит атака какого-либо производного муравьиной кислоты, причем первоначально происходит координация через атом магния, например [c.85]

Взаимодействие амниака и аминов с альдегидами в кетонами в присутствии соответствующего восстановителя является ватным методом получения аминов. В качестве восстановителей применяются главным образом наталитически возбужденный г-оцород [1Ю2], муравьиная кислота и ее производные (реакция Лейкарта — Валлана, обаор [8031). Если карбонильной компонентой является формальдегид, то в некоторых случаях он одновременно действует л как восстановитель. [c.485]

Наибольшего внимаиня заслуживает метод Валлаха, практикующего применение смеси из амииа, альдегида и муравьиной кислоты, играющей ичевидио роль восстановителя для альдегидного соединения. Таким образом получен например диамиланилни из валерианового альдегида, муравьинокислого анилина и муравьиной кислоты. Повидимому можно вводит в смесь в качестве восстановителей альдегида и иные органические вещества, способные окисляться, например изопропиловый спирт 32). [c.303]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

Для получения альдегидов из фенолов и их эфиров используется видоизмененный меюд, заключающийся в том, чго вместо смеси окиси углерода с хлористым водородом применяется смесь безводной синильной кислоты и хлористого водорода (синтез Гаттермана—Коха). Эта смесь реагирует как (неизвестный) иминохлорнд муравьиной кислоты и образует с фенолом или эфиром фенола альдимин (альдегндимин) такие альдимины обычно уже ири действии кипящей воды гидролизуются до альдегида и аммиака [c.628]

Бенневилль и Макартней исследовали поведение алифатических альдегидов в реакции Валлаха. Им удалось получить ал-килированные амины с хорошим выходом как при непосредственном взаимодействии аминов, альдегидов и муравьиной кислоты, так и при восстановлении муравьиной кислотой енаминов, полученных из альдегидов и аминов. [c.58]

Наконец, нефтяной промышленностью освоено окисление природного газа при давлении порядка 130—200 aiM и при leMiie-ратуре 390—400° в присутствии катализаторов с получением метилового спирта, из которого при дальнейшем окислении получается муравьиный альдегид и муравьиная кислота. [c.72]

Заслуживает внимания метод Валлаха, заключающийся в применении смеси из амина, альдегида и муравьиной кислоты (последняя, очевидно, играет роль восстановителя для альдегида). Таким образом получен, например, диамиланилин из валерианового альдегида, муравьинокис.аого анилина и муравьиной кислоты. Повидимому, можно вводить в смесь в качестве восстановителей альдегида и иные способные окисляться органические вещества, например изопропиловый спирт [c.538]

При получении альдегидов путем восстановления используют главным образом производные кислот, такие, как хлорангидриды, амиды, нитрилы и эфиры. Внутри каждого класса имеется возможность большого выбора восстановителя — от газообразного водорода до алюмогидрида лития и гидразина, однако должно выполняться условие, чтобы восстановление останавливалось на стадии альдегида. Поэтому для таких реакций восстановления следует подбирать специальные условия, специфические катализаторы или способы получения производных, позволяющие получить значительные выходы альдегида. Приведенные двенадцать методов восстановления расположены не в порядке своей значимости некоторые из них характерны лишь для специфических типов альдегидов, и, таким образом, возможность общего сравнения исключается. Из реакций общего типа следует обратить внимание на восстановление хлорангидридов кислот по Брауну (разд. Б.З) и на восстановление нитрилов (разд. Б.4 и Б.7), — методы, которые могут вытеснить классические способы. Восстановление нитрилов никелем Репея н муравьиной кислотой кажется особенно привлекательным вследствие своей простоты (разд. Б.7). [c.34]

Открыл (совместно с Л. Н. Вокленом) аспарагин 186, 199 Роджерс XRogers) Роберт (1813—1884)—американский химик. Разработал (совместно с братом Уильямом) новый способ получения хлора усовершенствовал процесс получения муравьиной кислоты и ее альдегида и метод определения углерода в графите изучал свойства карбонатов калия и натрия 186 Роджерс (Rogers) Уильям Бартон (1804—1882)—американский геолог. Разработал (совместно с братом Робертом) новый способ получения хлора 186 Розе (Rose) Валентин (1736—1771) —немецкий химик. Открыл сплав, носящий его имя 114 [c.292]

Н. Д. Зелинский в 1905 г. предложил новый и общий метод получения альдегидов из муравьиной кислоты и магнийгалогеналкила [187]. Тогда же А. Е. Чичибабин разработал новый способ синтеза альдегидов из орто-муравьиного эфира [188]. Он же предложил новый синтез сложных эфиров из угольного, а также из ортоугольного эфиров [189]. Ю. С. Залькинд описал новый способ получения кетонов из солей кислот (1909) [190]. М. И. Коновалов сам с сотрудниками [191] при помощи магнийорганических соединений синтезировал ряд новых третичных спиртов (1902— [c.206]

Толуиловый альдегид был получен окислением о-ксилола окислением хлористого или бромистого о-ксилила окислением о-толилкарбинола взаимодействием бромистого о-голилмагния с этиловым эфиром муравьиной кислоты взаимодействием бромистого [c.487]

Были детально исследованы продукты окисления этилена кислородом. Процесс окисления проводили при длительном времени контакта (в проточной системе без рециркуляции) и при непродолжительном времени контакта (в системе с рециркуляцией) [1] температуру поддерживали равной 300— 500°С. Полученные продукты состояли из окиси этилена, этиленгликоля, гли-оксаля, уксусного альдегида, формальдегида, муравьиной кислоты и воды. В опытах с рециркуляцией основными продуктами являлись окись этилена и формальдегид. При работе на более крупной лабораторной установке в значительном количестве была выделена перекись формальдегида 02(СНа0Н)2, ди(оксиметил) пероксид. Последняя может разлагаться на муравьиную кислоту и водород по реакции [c.142]

В эту реакцию вступает множество самых разных альдегидов и кетонов иногда с удовлетворительными, а иногда и с неудовлетворительными результатами. Некоторые примеры успешного проведения реакции, взятые из работы [120] (если не указана ссылка на другой источник), приведены ниже. Формальдегид склонен образовывать третичные амины с аммиаком, первичными и вторичными аминами. Бензальдегид с муравьинокислым аммонием дает смесь первичных, вторичных и третичных аминов, но с нинеразином и муравьиной кислотой он дает N,N -дибeнзилпипepaзин с выходом 84% [128]. Алифатические кетоны образуют первичные амины с выходами от 30 до 80%. При взаимодействии ряда алифатических и ароматических кетонов, аммиака и муравьиной кислоты получены выходы от 50 до 85%. Замена первичного или вторичного амина аммиаком обеспечивает получение удовлетворительных выходов вторичных или третичных аминов. Как уже указывалось, циклогексанон можно удовлетворительно превратить в соответствующий первичный или вторичный амин [124]. [c.487]

Ди-н.-бутилкарбинол был получен действием бромистого н.-бу-тилмагния на н.-масляный альдегид и на этиловый эфир муравьиной кислоты Он был также получен каталитической гидрогенизацией ди-н.-бутнлкетона в присутствии платины V [c.195]