Этилен константы

Наибольшее значение имеют сополимеры ВА с этиленом. Константы сополимеризации обоих мономеров близки к 1, поэтому ВА и этилен могут сополимеризоваться в любых соотношениях с образованием статистических сополимеров. Состав сополимера соответствует составу смеси исходных мономеров. Условия реакции (давление, температура, соотношение вводимых в реакцию сомономеров, реакционная среда и природа инициатора) определяют состав сополимеров, ММ, ММР и свойства синтезируемых продуктов. Поскольку один из мономеров (ВА) в нормальных условиях находится в жидком состоянии, а другой — в газообразном, состав сополимеров при постоянном соотношении подаваемых в реактор мономеров будет определяться их концентрацией в той фазе, где они оба могут присутствовать при выбранных условиях проведения процесса сополимеризации. Распределение мономеров между жидкой и газообразной фазами происходит- в соответствии с законом фаз Гиббса [c.41]

В табл. 78 даны важнейшие физические константы некоторых этилен-гликолей, в табл. 79 соотношение мел ду содерл анием этиленгликоля и воды в смеси и температурой замерзания смеси. [c.188]

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана, В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена (2—5%) и следами высококипящей жидкости. [c.20]

Значения константы равновесия реакции присоединения воды к этилену при различных температурах и давлениях приведены в табл. 24. [c.189]

С учетом рассмотренного механизма определены основные продукты алкилирования изобутана различными олефинами, а также пропана и бутана этиленом. Теплоты и константы равновесия газофазного алкилирования с образованием этих продуктов приведены в табл. 58. [c.237]

Данные при 1500 К можно рассматривать, лишь как приближенные, поскольку ошибки в определении 1д/С°роб, по которым рассчитаны %К°р приведенных реакций, значительны. При температурах до 1000 К и стандартном давлении приведенным величинам констант равновесия отвечает конверсия метана в этилен около 1 % конверсии в другие углеводороды еще ниже. [c.356]

При достаточной применимости этих допущений оба уравнения для и оба урав нения для Ig/ довольно хорошо отражают фактические соотношения и приводят к результатам, не содержащим значительной погрешности. Так, при расчете константы равновесия реакции гидрогенизации этилбензола до этилциклогексана по данным для аналогичной реакции гидрогенизации толуола при 700 К уравнение (VII, 34) приводит к значению Ig/С оо = —4,89, а уравнение (IV, 29)—к значению —4,84, в то время как расчет по справочным данным, относящимся непосредственно к компонентам рассматриваемой реакции, приводит к значению —4,86. В табл. VII,20 сопоставлены результаты расчета Ig этой реакции по уравнению (VII, 34) для других температур. В табл. VII, 21 также сопоставлены Ig/ , но реакций гидрогенизации некоторых алкенов при 700 К. Хотя расчет был произведен в этом случае по первому члену гомологического ряда — этилену, однако для [c.293]

При повышении температуры, как видно из данных таблицы, увеличивается выход этилена. С увеличением числа углеродных атомов в молекуле а-олефина выход этилена возрастает, а бутадиена — значительно снижается. Константы скорости распада составляют 10 - 5о/т с- для бутена-1, io °2 с" для пентена-1, ioi .s5 g-29 2so/t для гексена-1 и Ю з,55 28 зз5/т ( - для гептена-1. Скорость термического распада этих олефинов при 1000 К примерно на порядок выше, чем соответствующих парафинов, тогда как этилен и пропилен при 1000 К и 0,1 МПа (1 кгс/см ) разлагаются со скоростью, примерно на порядок меньшей, чем этан и пропан соответственно. [c.74]

Константы равновесия реакций алкилирования бензола и его производных этиленом и пропиленом [c.99]

Таким образом, этими обстоятельными исследованиями было установлено, что механизм начальной стадии крекинга метана включает в качестве первичной реакции распад метана на СНз и ато м Н, происходящий на поверхности, а вторичной реакцией, катализирующей распад метана, является гетерогенный распад метил-радикалов, при котором появляются метиленовые радикалы. Последние, взаимодействуя с метаном на поверхности, могут доставлять этилен, а в объеме — метил-радикалы. Исследование границ применимости механизма начальной стадии крекинга метана позво-, лило получить количественный критерий, связывающий величины скорости зарождения метил-радикалов и константы скорости распада и рекомбинации их. Подстановка экспериментальных значений величин, входящих в условие применимости, показывает, что изложенный выше механизм осуществляется в большом диапазоне экспериментальных условий [157]. [c.84]

Расхождение теории с опытом при высоких давлениях сопряжено с тем, что реакция дегидрогенизации этана начинает перекрываться реакцией метанообразования, которая не учитывается схемой распада, положенной в основу расчетов. Эта реакция усиливается с увеличением давления, в то время как реакция распада этана на этилен и водород должна замедляться в силу обрыва цепей, усиливающегося с давлением и близостью реагирующей системы к состоянию равновесия. С расчетной точки зрения, причиной завышенных значений вычисленных констант может до некоторой степени. являться пренебрежение при расчетах концентрацией этил-радикалов. [c.148]

Исследование фотоинициированного цепного распада н. валерианового альдегида одного и в смеси с этиленом или н. бутиловым альдегидом [308] позволило оценить отношение констант диспропорционирования и рекомбинации н бу-.тильных радикалов, которое при 100 найдено равным 0,7. Для константы рекомбинации было принято значение Ю , а для диспропорционирования н. бутильных радикалов энергия активации равна 1300 ктл и предэкспонент — [c.237]

Пример V. 4. В теплообменнике нагревают 1,81 кмоль ч бутана от 20 до 550" С. Греющим агентом является газ, выходящий из реактора состав газа (в мольн. долях) бутан л 1 = 0,481 пропилен Хг = 0,124 метан Хз = 0,124 этилен Х4 = 0,094 этан х = 0,094 бутилен Хй = 0,0415 водород х = 0,0415. Начальная температура газа, поступающего в теплообменник, / 2 = 650° С. Мольная теплоемкость газов изменяется с температурой по закону Ср = а + ЬТ + - -сТ [ъ. ккал [кмоль-град)], где Т—абсолютная температура. Константы а, Ь и с приведены в табл. У-2. [c.120]

Шатт [10], а также Белл и Вебер [11] опубликовали обзоры по теоретическим основам и практическим приемам обычных методов пиролиза пропана и этана. Выбор условий проведения операций определяется главным образом двумя факторами. Во-первых, если при пиролизе пропана этилен образуется в основном по реакции отщепления метана (деметанизация), то при пиролизе этана он получается по реакции дегидрирования, протекающей с большим трудом и требующей большей затраты тепла. При дегидрировании для достижения той же степени превращения исходного парафина в этилен требуется более высокая температура. В табл. 26 приведены данные Белла и Вебера о влиянии исходного сырья и температуры процесса на константу скорости пиролиза, рассчитанные на основе эмпирических уравнений зависимости количеств крекированного пропана или этана от времени реакции и температуры. [c.120]

Сравнение экспериментальных [И] и рассчитанных значений констант равновесия (система этилен — н-гептан) [c.18]

Влияния состава на константу равновесия в системе метан — этилен — изобутан при 37.78° и, 70,31 ата. О — экспериментальные значения — ио уравнению. [c.20]

Система метан — этилен — изобутан. Система метап — этилен — изобутан, исследованная экспериментально [1], может служить особенно ценной проверкой графиков по отношению к уравнению и экспериментальным данным, вследствие того, что два из этих компонентов — этилен и изобутап — не содержались в смесях, взятых за основу при составлении графиков. В табл. 5 приводятся данные но состояниям равновесия, полученные экспериментально для этой системы, и значения констант равновесия К, рассчитанные по экспериментальным данным, по уравнениям состояния и по графикам. Кроме того, дополнительно, было проведено сравнение значений констант равновесия, вычисленных по уравнениям и найденных по графикам для двух компонентов, не присутствующих в рассматриваемой смеси (пропан и -пентан). Было принято, что концентрация этих компонентов стремится к нулю.. [c.41]

Определите порядок реакции по этилену и константу скорости. [c.129]

Для полимеризации изобутилвинилового эфира под действием йода в хлористом этилене и н-гексане и 2-хлорэтилвинилового эфира в хлористом этилене константы роста равны соответственно 390 2,7 и 290 л моль-мин [c.118]

Стэйвли [42] измерил среднюю длину цепи радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять песколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала. [c.26]

Сендерс и Додж [46] рассмотрели термодинамические данные по гидратации этилена и пришли к следующему заключению Ясно, что в настоящее время (1934 г.) невозможно получить константу равновесия, отклоняющуюся от теоретической менее чем в сто раз . Они изучали гидратацию этилена в паровой фазе при 360—380° и давлениях от 35 до 135 ат над окисью алюминия и окисью вольфрама в качестве катализаторов. На основании своих результатов и результатов других исследователей они пришли к выводу, что еще не найден активный катализатор для реакции гидратации. Выдано большое количество патентов по гидратации этилена в присутствии кислых солей и фосфорной кислоты на носителях [39] в паровой фазе при высоких температурах и давлениях. Один из таких процессов, в котором в качестве катализатора используется фосфорная кислота, применяется в промышленности. Этилен может реагировать с разбавленной 10 %-ной серной кислотой при температурах 240—260° и давлениях около 141 кг/см , при этих условиях образуется равновесная смесь этилена, этанола и этилового эфира. Спирт или эфир мон<ет быть возвращен в процесс для получения другого продукта, но технические трудности процесса помешали его промышленному использованию [29]. [c.355]

Состав сополимера при старении катализатора либо остается постоянным [6], либо изменяется [8] в зависимости от того, содержит ли катализатор центры, активность которых по отношению к этилену и пропилену не изменяется во времени, или несколько типов активных центров, различающихся между собой как по стабильности, так и по константам сополимеризации [10]. Активность катализатора, молекулярная масса образующегося сополимера, а в некоторых случаях и состав последнего зависят от соотношения между компонентами каталитической системы. Оптимальное отношение А1 У не одинаково для разных систем. При сополимеризации этилена и пропилена на системе V(С5Н702)з + (С2Н5)2А1С1 с изменением отношения А1 V от 4 до 30 [г ] сополимера уменьшилась от 2,9 до 0,77 дл/г, что объясняют передачей цепи через алкилалюминий [6]. При использовании других катализаторов столь резкого изменения [т]] не происходит [9]. [c.296]

Активность подобного комплекса в реакциях алкилирования ароматических углеводородов этиленом и этилхлоридом практически не уступает активности комплексов на основе AI I3 [1, с. 58]. Константы скоростей реакции алкилирования Ai-ксилола (мин-. 10-2) при 80°С представлены ниже [c.67]

В табл. 4.1 приведены константы равновесия реакций алкилирования бец. зола этиленом (1) и пропиленом (2), этилбензола этиленом (3) и пропилбензодд пропиленом (4). [c.99]

Константы равновесия реакций алкилирования изобутана этиленом, пропиленом, изобутиленом и 2-метил-2-бутеном в области температур 298—700 К представлены в табл. 4.5. Содержание целевых продуктов алкилирования изобутана этими олефинами для температурного интервала 300— 00 К ириведены в табл. 4.6. [c.118]

Так, при изучении фотолиза диэтилртути было найдено,, что продуктами разложения почти исключительно являются этан и этилен, образующиеся в равных количествах, и бутан [278]. Отношение полусуммы скоростей образования этана и этилена к скорости накопления бутана зависит от давления и несколько зависит от температуры, что указывает на роль-реакций взаимодействия этил-радикалов с молекулами диэтилртути. Обработка соответствующей схемы фоторазложения диэтилртути, включающей реакции диопропорциони-рования, рекомбинации и взаимодействия этильных радикалов с исходными молекулами, методом квазистационарных концентраций, дает величину отношения констант скоростей реакции диспропорционирования и рекомбинации, равную-вышеуказанной величине экстраполированной к нулевому давлению. Из температурного коэффициента этой величины для разности энергий активации реакций диспропорционирования и рекомбинации этильных радикалов была получена величина 0,8 0,2 ккал [279]. С другой стороны, методом вращающегося сектора при 150 было показано, что энергия активации рекомбинации этильных радикалов не может быть [c.223]

Изучение продуктов фотолиза метилэтилкетона [287] позволило исследовать соотношение между рекомбинацией и диспропорционированием СНз — и — СгНб-радикалов. Эта система является более сложной, так как продукты фотолиза включают реакции рекомбинации и диспропорционирования не только одинаковых, но и различных радикалов (кроме этана, этилена, бутана еще метан, этилен и пропан от диспропорционирования и рекомбинации различных радикалов). Отношение констант скорости реакций диспропорционирования и рекомбинации метильных и этильных радикалов в области 78—130° С найдено приближенно постоянны м, среднее значение его равно 0,04 + 0,02. [c.226]

На основе теоретического анализа можно получить также соотношение между константами реакции диспропорционирования с участием горячих радикалов и дезактивации последних при столкновениях с молекулами инертного газа. Так, этилен в 5 раз более эффективен как дезактивирующий газ, чем неон. Чтобы дезактивировать горячий этил-радк-кал, требуется приблизительно 10 столкновений с атомами инертного газа. [c.229]

В работе [329] был изучен фотолиз (СНз)зССНО и смесей изовалерианового альдегида с этиленом. Продукты фотолиза после низкотемпературного фракционирования анализировались хроматографическим методом. Из отношений выходов продуктов фотолиза при различных температурах были определены константы скоростей различных элементарных стадий фотолиза изовалерианового альдегида, отнесенные к константе скорости рекомбинации третичных изобутильных радикалов. Предполагая, что константа рекомбинации равна 10 для константы диспропорционирования третичных изобутильных радикалов нашли значение Реакция взаимодействия третичных изобутильных радикалов с молекулами изовалерианового альдегида, приводящая к образованию изобутана и триметилкарбонила, имеет в температурном интервале 300—797 К константу скорости, вычисленную по формуле 10 ° ехр Исследование фотолиза (СНз)2СНСН2СНО в области 25—417° С позволило определить константу диспропорционирования первичных изобутильных радикалов, которая равна 10 при условии, что константа рекомбинации этих радикалов принимается равной 10 . [c.245]

В последние годы появились первые количественные данные о константах скорости 5зр- и бзр-изомеризации. Эндрени и Ле Рою [334] при исследовании фотолиза смеси ацетона с этиленом (165— 230 С, 1,39-10 Па) удалось количественно проследить все реакции н--СзН,, образующихся при присоединении -СНз к С2Н4. Обнаружение в продуктах изогексана считалось свидетельством того, что часть н-амильных радикалов изомеризуется во в/пор-амильные. Константа скорости этой перегруппировки оказалась равной Ю ехр (—5450/Г) с . [c.195]

Эта реакция была изучена Л. И. Авраменко и Р. В. Лоренцо [16]. Ее константа скорости к = 1,8-10- Те-шощт мoл секг . Выше мы видели что эту реакцию Льюис и Эльбе ввели в схему окислепия этилена. Согласно этим авторам, радикал СзНз присоединяет далее кислород, получающийся перекисный радикал взаимодействием с этиленом превращается в соответствующую перекись. Последняя распадается, давая две молекулы формальдегида. Этот путь, следовательно, также приводит к образованию формальдегида и притом без присоединения свободного радикала (ОН) по месту двойной связи. На этом пути, правда, не получается метильный радикал. [c.374]

Константы диссоциации кислот в спиртах (метиловом, этиловом, бутиловом, этилен-гликоле и др.) исследовались различными методами по электропроводности — константы изучали Гольдшмидт с сотрудниками, Хант и Бриско и др. по данным э. д. с. — Ларсен [c.275]

В Советском Союзе разработана технология получения этилен-пропилен-диеновых каучуков. Из диеновых мономеров для получения этих каучуков наиболее пригодны этилиденнорборнен и ди-циклопентадиен, имеющие высокие константы сополимеризации (16,0 и 7,3 соответственно), промышленное применение получили также 1,4-гексадиен, метиленнорборнен и 1,5-циклооктадиен. [c.17]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Во многих комплексах алкенов а-связи металл — углерод отсутствуют. Такие комплексы получают, например, обработкой безводного хлорида или бромида Р1(1У) непредельными органическими соединениями в безводных растворителях. Ионы [РёСи] , Ад+ и некоторые другие реагируют с этиленом в водном растворе константа равновесия /С= ] [С1 ] [c.106]

При 20 °С для газовой реакции С2Н5ОН = С2Н4 + HjO константа Кр = 30 торр. Найдите равновесный состав, если исходная газовая смесь содержала этилен - 120, вода - 10, этанол — 40 торр. Жидкую смесь считать идеальной. [c.35]