Молекулярные веса эбулиоскопический метод

Почему при одинаковых условиях для определения молекулярного веса эбулиоскопическим методом целесообразнее пользоваться четыреххлористым углеродом или бензолом, а не водой [c.194]

Обычно точность измерения молекулярных весов эбулиоскопическим методом составляет 3—10%, Реальный предел применимости этого метода может быть доведен до среднечисловой величины мол, веса 30 000. [c.234]

При определении молекулярного веса эбулиоскопическим методом наблюдают за повышением температуры кипения раствора по сравнению с температурой кипения чистого растворителя (А кип) и расче.т ведут по аналогичной формуле. В качестве растворителей применяют бензол (/Сэ=2,64), нитробензол (/Сэ=5,27) и некоторые другие вещества. [c.72]

При экспериментальном определении молекулярного веса пользуются криоскопическим и эбулиоскопическим методами. При определении молекулярного веса криоскопическим методом наблюдают за понижением температуры замерзания раствора исследуемого вещества в выбранном растворителе по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя (А ) и рассчитывают молекулярный вес (М) по формуле [c.71]

Для определения молекулярного веса криоскопическим методом берут отвешенное количество чистого растворителя и измеряют, его температуру замерзания. Затем вновь в том же сосуде расплавляют растворитель, вносят в него навеску определяемого вещества и измеряют температуру начала кристаллизации. По эбулиоскопическому методу повышение температуры кипения растворителя, обусловленное введением определенного количества испытуемого вещества, измеряют термометром Бекмана, а затем по формулам рассчитывают молекулярный вес. (Подробное описание криоскопии и эбулиоскопии дается в руководствах по физикохимическому практикуму.) [c.89]

Эти методы основаны на том факте, что в отсутствие реакций передачи цепи па концах молекулы полимера находится один или два остатка инициатора в зависимости от механизма обрыва (рекомбинация или диспропорционирование). Таким образом, прямой метод установления механизма обрыва цепи включает определение среднего числа остатков инициатора, содержащихся в макромолекуле. При применении этого метода необходимо точно определить число остатков инициатора, связанных с цепями полимера, и среднечисловой молекулярный вес полимера. Среднечисловой молекулярный вес для полимеров высокого молекулярного веса может быть определен осмометрическим методом, а для полимеров более низкого молекулярного веса — эбулиоскопическим или криоскопическим методами, а также по упругости пара растворителя над раствором. Важно, [c.272]

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

Эбулиоскопический метод определения молекулярного веса веществ [c.185]

Как выбирают растворитель для криоскопического и эбулиоскопического методов определения молекулярных весов [c.194]

Криоскопический и эбулиоскопический методы пригодны для определения молекулярного веса полимеров с сравнительно малыми молекулами, так как в случае очень большого молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах (к которым только и приложимы эти методы) не удается установить ощутимой разности температур замерзания и кипения. [c.425]

Закон Рауля используется для определения молекулярных весов неэлектролитов, которые невозможно перевести в пар без разложения. Определить молекулярный вес растворенного вещества можно по повышению температуры кипения и по понижению температуры кристаллизации. В первом случае метод называется эбулиоскопическим, а во втором — криоскопическим. [c.111]

Молекулярный вес — важная характеристика всякого высокомолекулярного соединения, обусловливающая все основные его свойства. Поскольку в процессе получения ВМС образуются смеси полимеров с различными длинами цепей, а следовательно, и с различным молекулярным весом (смеси полимер-гомологов), приходится говорить о некотором среднем молекулярном весе. Для определения молекулярного веса ВМС применимы почти все физико-химические методы, используемые для определения молекулярного веса низкомолекулярных веществ крио-скопический и эбулиоскопический, осмотический, диффузионный, оптический, вискозиметрический и др. В указанных методах применяются растворы ВМС в подходящих растворителях. [c.385]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Молекулярный вес битумов обычно находится в пределах от 500 до 5000. Существует несколько методов определения молекулярного веса в зависимости от его величины криоскопический [393] — при помощи бензола и нафталина для продуктов молекулярного веса до 1700, фенантрена — до 2500 эбулиоскопический — от 2500 до [c.36]

Как криоскопические, так и эбулиоскопические методы дают среднечисловой молекулярный вес [15]. Если молекулярный вес исследуемого вещества слишком велик, то уменьшается разница между температурами кипения или температурами замерзания раствора и растворителя. Поэтому применение этих методов в общем ограничивается молекулярными весами не более 30000. [c.57]

Формула обоснована определением молекулярного веса эфирата, полученного из иодистого метила, эбулиоскопическим методом. Оказалось, что эфират имеет удвоенный молекулярный вес. Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы. [c.299]

Ряд физических методов исследования свойств растворов, зависящих от числа растворенных частиц, пригоден для определения среднечисловых молекулярных весов полисахаридов . Из них наибольшее применение получила осмометрия (см., например, 132-135 — метод, достаточно простой в выполнении и мало зависящий от наличия в исследуемом веществе низкомолекулярных примесей, которые легко диффундируют через полупроницаемые мембраны. Осмометр и ческое определение дает наилучшие результаты в интервале значений молекулярного веса от 10 до 5-10 ниже этого интервала значительные ошибки обусловлены диффузией вещества через мембраны, а выше — невысокими абсолютными значениями осмотического давления. Для определения молекулярных весов в пределах 10 —2-10 используются методы изотермической перегонки или осмометрии в паровой фазе " , основанные на зависимости давления паров растворителя от концентрации растворенного вещества. Сходные по физической сущности эбулиоскопический и криоскопический методы определения среднечислового молекулярного веса для полисахаридов применяются крайне редко. [c.515]

Молекулярный вес определен эбулиоскопическим методом в ацетоне. [c.113]

Определение молекулярного веса эбулиоскопическим методом. Наиболее прост эбулиоскопический метод определения молекулярного веса с помощью дифференциального эбулиометра (рис. 85). Эбулиометр наполняют растворителем и измеряют разность между температурой кипения, измеренной н патроне 2, и температурой конденсации, измеренной в патроне 3. Через отвод I вводят исследуемое вещество в виде таблетки и измеряют повышение температуры кипения Д/. Поправку на атмосферное давление определяют непосредственно по изменению температуры конденсации пара чистого растворителя в па роне 3. Точность определения молекулярного веса зависит от то11 точности, с которой измеряют прирост температуры. Употребляя вместо термометра Бекмана термометр сопротивления, точность отсчета температуры можно значительно повысить. Молекулярный вес М рассчитывают по формуле [c.85]

Определение молекулярных весов эбулиоскопическим методом производилось на болтьшгм исле однородных фракций смазочных масел и списано в ряде статгй [АНИИП 6-38, 51, 64]. [c.238]

Эбулиоскопический и криоскоп ический мето-д ы. Определение молекулярного веса этими методами основано на соответственном повышении температуры кипения и понижении температуры замерзания растворителя при растворении в нем 1каких-либо веществ. Величина температурной депрессии (АО определяется отношением числа частиц растворенного вещества к числу частиц раствора. Если количество растворенного вещества настолько мало, что отдельные его молекулы практически не испытывают сил взаимодействия, то каждая молекулы ведет себя в растворе как самостоятельная единица. Поэтому, если молекулы растворенного вещества не ассоциируются под влиянием сил взаимодействия, то между концентрацией его в растворе и величиной температурной депрессии соблюдается прямая пропорциональность и отношение-будет постоянным. [c.151]

Криоскопический метод, как и эбулиоскопический, имеет сзои достоинства и недостатки. Так, при измерении молекулярных весов криоскопическим методом большая вероятность ошибок опыта за счет переохлаждения раствора и за счет ассоциации молекул, ибо измерения проводят при низких температурах. Но при сравнении обоих методов оказывается, что криоскопический метод имеет и преимущества перед эбулиоскопическим. Вследствие более легкого и более точного установления оявновесия между твердой и жидкой фазами [34] и относительно высоких числовых значений криоскопических постоянных, можно достичь большей точности определения, даже при применении менее чувствительных термоизмерительных устройств. Имеются работы, в которых авторы указывают на возможность определения молекуляр-Р ого веса полимеров до 40 000—50 000 [35, 36], Измерения же молекулярных весов полимеров порядка 1000—20 000 с точностью 2—5% были проведены рядом авторов [43—45, 47, 50]. [c.238]

В последнее время Шульц разработал криоскопические и эбулиоскопические методы определения молекулярного веса, дающие возможность определить молекулярный вес относительно низкомолекулярных продуктов. Эти методы хорошо известны для низкомолекулярных веществ. При их использовании предъявляют большие требования к чистоте исследуемых веществ и растворителей, так как все низкомолекулярные примеси измеряются вместе с полимером. Источник ошибок в этих методах тот же, что и при применении слишком плотных мембран при определении молекулярного веса осмотическим методом. Ошибка тем меньше, чем ниже молекулярный вес исследуемого вещества. Эти методы могут быть использованы для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. Однако поскольку для таких полимеров другие физические методы прямого определения молекулярного веса неприменимы, то кри-оскопический и эбулиоскопический методы являются ценным дополнением к описанным ранее способам. Для некоторых полимерных веществ, например для растворов ацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте, ацетата крахмала в феноле или диоксане, криоскопический метод дал совершенно неправильные значения молекулярного веса, в отдельных случаях даже ниже, чем молекулярный вес элементарного звена. Эти результаты дали ранее повод для неправильных выводов. Поэтому необходимо предварительно убедиться в надежности значений молекулярного веса, определенных криоскопически для этого надо сравнить эти значения со значениями молекулярного веса, полученными другими [c.152]

Эбулиоскопические измерения. Цель работы — определение молекулярного веса эбулиоскооическим методом. [c.45]

В настоящее время применяют несколько способов определения молекулярного веса полимеров. Каждый из них имеет свои достоинства и недостатки и может быть применен лишь в определенных интервалах значений молекулярного веса. Так, метод определения концевых групп, криосконический и эбулиоскопический методы (эти методы дают значения М ) применимы при относительно небольшом молекулярном ве (до 10 —10 ). Осмометрический метод (также дает значения М ) и метод измерения светорассеяния растворов полимеров (дает значения М .) применимы при молеку- шрных весах 10 —10 . Вискозиметрический метод (дает значения Мг) применим в широких пределах изменения молекулярного веса, которые определяются в каждом конкретном случае системой полимер — растворитель. [c.37]

ДО тех пор, пока за счет поднятия его уровня не будет создано гидростатическое давление, равное П, и, следовательно, парциальная молярная свободная энергия растворителя в растворе станет равной парциальной молярной свободной энергии чистого растворителя. Если разность уровней менисков растворителя и раствора Ь выражается в сантиметрах, р — плотность раствора и д (см1сек ) — ускорение силы тяжести, то осмотическое давление (дин1см ) выражается как П — йрр, и тогда осмотическое давление образца, упомянутого в начале этого раздела, соответствует гидростатическому давлению 28 см. Отсюда видно, что определение активности растворителя в случае, лежащем на грани точности измерения понижения давления пара, может быть достигнуто лишь при большой тщательности криоскопических или эбулиоскопических измерений. В то же время точность этого определения очень далека от пределов чувствительности метода осмометрии. Действительно, осмотическое давление может быть удобно измерено для соединений, молекулярные веса которых лежат в диапазоне до 500 ООО или да5ке выше. Наибольшие затруднения при использовании этого метода вызывает выбор подходящей полупроницаемой мембраны. Эта проблема менее сложна при работе с синтетическими полимерами, имеющими непрерывное распределение по молекулярным весам. Если не удалить путем фракционирования фракции с самым низким молекулярным весом, среднечисловой молекулярный вес, определенный методом осмометрии, может отражать как свойства осмотической мембраны, так и природу образца. Подробное обсуждение осмометрических методов содержится в монографии Боннера и др. [414], посвященной определению среднечислового молекулярного веса. По мнению этих авторов, молекулярный вес, равный 15 ООО, является практическим нижним пределом молекулярных весов, которые удобно определять с помощью метода осмотического давления. [c.145]

На результаты осмометрических измерений малорастворимая часть асфальтенов также влияет — значения молекулярного веса также получаются завышенными. Поскольку растворимость асфальтенов с повышением температуры возрастает, при более высоких температурах можно, по-видимому, получить более правильные результаты. Такими методами являются эбулиоскопический с бензолом и криоскопическ1ш..с камФорой = 176 °С) или с нафталином = 80 °С) в качестве растворителей [7, 81. [c.10]

Молекулярный вес в этом случае определяют по осмотическому давлению, по понижению температуры замерзаниа раствора (криоскопический метод) и по повышению температуры кипения раствора полимеров (эбулиоскопический метод). [c.425]

При той же концентрации раствора и зпачеини молекулярного веса растворенного вещества М=10 величина /г=10 . Следовательно, Л7з = 5- 10" . Существующие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скоппческий и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычньш криоскопическим методом можно определить молекулярный всс до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекуляриь1Й вес до 40 ООО. [c.462]

Для слаболетучих соединений, таких, какие уже начинают упоминаться в этой книге, определение молекулярного веса по плотности паров (разд, 2.30) невозможно. Вместо этого часто используют методы, основанные на понижении температуры замерзания (криоскопичгские методы) или на повышении температуры кипения эбулиоскопические методы). Оба подхода, конечно, основаны на том факте, что изменение в давлении насыщенного пара растворителя, а следовательно, и изменение температуры замерзания или температуры кипения пропорциональны концентрации растворенных частиц. [c.327]

Эбулиоскопический метод. Определение повышения температуры кипения раствора в сочетании со знанием эбулиоскопиче-ской константы К позволяет, как и в криоскопическом методе, определить молекулярный вес растворенного вещества. [c.46]

Криоскопич еские и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соеди нениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1%, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48]

Существует много различных методов, дающих возможность определять молекулярный вес веществ органических соединений любого класса. Наибольшее распространение получили криоскопи-ческий, эбулиоскопический методы и метод Раста. [c.89]

Эта формула подтверждена тем, что реактив Гриньяра RMgX. эфир) имеет удвоенный молекулярный вес (что было показано эбулиоскопическим методом) и обладает электропроводностью — при электролизе на катоде отлагается половинное количество магния. [c.9]

Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

В наших исследованиях мы встргчались с тем фактом, что при попытках определения молекулярных вe oв полиамидных смол рноско-пическим и эбулиоскопическим методами всегда получались сильно заниженные результаты (10 ), тогда как по вязкости растворов, измерению светорассеяния и осмотического давления и по физическим свойствам эти полиамиды должны иметь средний молекулярный вес порядка 20 000. Причиной этого явления оказалось то, что даже при самом тщательном высушивании в образце полиамида остается не менее 0,1% воды, а воздушно-сухой образец полиамида при 50%-ной относительной влажности может содержать до 2,5% воды (в зависимости от строения) [19]. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология