Окисление спиртов в кетоны

Значения 2 приведены в табл. 2.2. С появлением в углеводороде продуктов окисления — спиртов, кетонов, кислот — возникают новые реакции генерирования радикалов. [c.40]

Жидкие продукты реакции, состоящие из нитропроизводных углеводородов, нитритов, непрореагировавших углеводородов и продуктов окисления (спирты, кетоны и кислоты) отделяются от водного слоя, включающего реакционную воду, небольшое количество азотной кислоты и низших карбоновых кислот, и поступают на разделение. Разделение нитросоединений осуществляется при помощи ректификации. [c.130]

Из приведенной схемы видно, что в основных технологических аппаратах содержится сложный комплекс органических веществ с различным на разных установках соотношением парафина, жирных кислот, побочных продуктов окисления (спирты, кетоны, эфиры) и мыл. Пары этих продуктов при нарушении герметичности могут легко выделяться в воздух (только мыла представляют нелетучие соли жирных кислот). [c.66]

Вообще стероиды являются основной областью применения в препаративных целях микробиологического окисления спирт—>-кетон, хотя в большинстве случаев аналогичные превращения преимущественно осуществляются чисто химическими методами. Приведенные ниже примеры скорее указывают на возможность применения микробиологического метода для ряда субстратов, чем на их практическое использование. [c.181]

Фенолы и ароматические амины образуют водородные связи с продуктами окисления — спиртами, кетонами, гидропероксидами, кислотами это снижает скорость обрыва цепей при взаимодействии пероксирадикалов с 1пН. [c.116]

Механизм разветвления цепей на глубоких стадиях реакции сложнее, так как продукты окисления (спирты, кетоны, кислоты) принимают участие в образовании радикалов через стадию промежуточных комплексов [c.175]

При окислении циклопарафинов, углеродные атомы молекул которых равноценны, нейтральные монофункциональные продукты окисления (спирты, кетоны) будут, очевидно, представлены индивидуальными соединениями. Поэтому можно было предположить, что в случае положительного решения задачи — нахождения условий, обеспечивающих высокую направленность процесса окисления циклопарафинового углеводорода в спирты,— основным продуктом реакции будет индивидуальный циклический спирт. [c.199]

Из реакций, протекающих на аноде, наиболее подробно описаны электролиз карбоновых кислот, окисление спиртов, кетонов, аминов, ароматических углеводородов и их производных, реакции анодного замещения фторирование, хлорирование, бромирование, алкоксилирование, роданирование и др. Отмечены реакции, и.чею-щие препаративное значение. [c.4]

Альдегиды и кетоны являются продуктами первой стадии окисления спиртов [c.293]

На глубоких стадиях процесса по мере накопления продуктов окисления (спиртов, кетонов и кислот) начинают играть роль реакции взаимодействия этих веществ с катализатором, что служит дополнительным источником образования свободных радикалов в системе (разветвление цени). Схематически эти взаимодействия могут быть представлены в следующем виде [26, 27] [c.43]

Изменение скорости нецепного расходования промежуточного продукта в ходе реакции. При рассмотрении кинетики накопления гидроперекисей в окисляющемся углеводороде необходимо учитывать ускорение нецепного расходования гидроперекисей в результате их взаимодействия с продуктами более глубокого окисления. Активные окислители, гидроперекиси, накапливающиеся в сист(зме, могут реагировать с продуктами окисления — спиртами, кетонами и т. д. Известно, например, что гидроперекиси могут окислять спирты в присутствии кислот по ионному механизму [c.132]

В конце 60-х годов прошлого века А. М. Бутлеровым и его учениками была начата большая серия работ по окислению спиртов, кетонов, окси-кислот, а затем и непредельных углеродов. В этих работах окисление проводилось растворами хромового ангидрида и бихромата калия и имело целью установить химическое строение подвергаемых окислению соединений. [c.6]

Невозможно превратить за один проход количественно всю азотную кислоту в нитропарафин,, из-за того что исходный углеводород и получаемый нитропарафин подвергаются частичному окислению, что приводит к образованию окиси азота, которая хотя и непригодна для нитрования, но может быть регенерирована снова в азотную кислоту. Продуктами окисления являются спирты, кетоны, альдегиды, кислоты, окись углерода и углекислота в различных количествах. [c.282]

Кроме этого, реакции обрыьа (7) становится реакцией.передачи цепей окисления, что является второй причиной отсутствия антиокислительного действия М/лгв условиях развившегося окисления. Образующаяся высшая валентная форма (реакции 7 и 9) реагирует с продуктами окисления (спирты, кетоны, альдегиды и т.д.), инициируя свободные радикалы [16Ц. В частности, протеканием такого типа реакций объясняется влияние на состав продуктов окисления органических соединений [16,763. [c.14]

В процессе окисления наряду с желаемыми кислотами образуются еще летучие соединения, которые удаляются с отходящими газами. Основные продукты окисления, не обладающие летучестью, состоят из высокомолекулярных жирных кислот, спиртов, кетонов, альдегидов, сложных эфиров, лактонов, эстолидов и т. д. Летучими продуктами, кроме углекислоты и воды, являются низшие жирные кислоты и их эфиры, альдегиды, спирты и перекиси они конденсируются при охлаждении и образуют водный и маслянистый слои. [c.449]

Повышение давления способствует образованию в основном первичных продуктов окисления (спиртов), при низком же давлении получаются продукты более глубокого окисления (кетоны, кислоты, окись и двуокись углерода). [c.141]

Алифатические углеводороды окисляются тем легче, чем больше углеродных атомов в молекуле, так как окисление легче осуществить в этом случае при повышенных давлениях. Образуются различные продукты (альдегиды, спирты, кетоны, кислоты), причем при высоких давлениях получают спирты, имеющие на один или два атома углерода меньше, чем в исходном сырье, при низких — спирты и кислоты с количеством углеродных атомов намного меньшим (низшие спирты). При относительно низких давлениях (20—30 ат) окисление проводят обычно при больших соотношениях воздуха и углеводорода (3 1—5 I), а вся смесь разбавляется водяным паром (соотношение смеси и пара 1 3—1 6). При высоких давлениях (100—300 ат) окисление проводят в большинстве случаев при малом соотношении воздуха и углеводорода (1 1—1 10). [c.144]

Продукты окисления углеводорода (гидропероксиды, спирты, кетоны и др.), накапливаясь по ходу процесса, атакуются пероксидными радикалами. Это приводит с одной стороны к их расходованию и образованию пероксидных соединений новой структуры, с другой стороны изменяет (усложняет) состав [c.50]

Большая ценность соединений, получаемых окислением (спиртов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и нх ангидридов, а-оксидов, нитрилов н др.) и являющихся промежуточными продуктами органического синтеза, растворителями, мономерами н исходными веществами для производства полимерных материалов, пластификаторов и т. д. [c.351]

Те ника безопасности в процессах окисления определяется главным образом тем, что окислительные агенты дают с органическими веществами взрывоопасные смеси или являются соединениями, склонными к разложению. Взрывоопасные свойства газообразных смесей углеводородов с воздухом и о температурах вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Близк I к ним по пределам взрывоопасных концентраций и другие органические вещества (спирты, кетоны, альдегиды), причем эти пределы становятся более широкими при использовании чистого кисло )Ода. При жидкофазных реакциях окисления взрывоопасность тем больше, чем выше давление паров органического вещества, образующего взрывоопасные смеси с воздухом или кислородом. [c.355]

Окисление твердого парафина в СЖК. Из-за большой длины цепи в этом случае получаются очень сложные смеси продуктов. Атака молекулы углеводорода осуществляется с равной вероятностью по любому нз вторичных атомов углерода, и разрыв цепи происходит по любой углерод-углеродной связи. Образуются недо-окисленные продукты — кетоны с тем же числом атомов углерода и спирты разного строения, Прп окислении твердого парафина Сзо полученные кислоты на 60% состоят из ф,ракции Сю—С20, но образуются кислоты l—С4, а также кислоты С5—Сд и высшие (более 20 атомов С), Особенностью высших карбоновых кислот является их способность к окислению в оксикислоты и лактоны, кето-кнслоты н дикарбоновые кислоты. Примесь последних ухудшает качество целевых кислот, заставляя ограничивать степень конвер-си исходного парафина и температуру процесса. [c.382]

Наряду с этими реакциями радикалы на глубоких стадиях образуются в результате появления новых пероксидов при окислении спиртов, кетонов и др. Так, из спиртов образуется пероксид водорода, из кетонов — очень активный а-кетогидропероксид и т. д. [c.50]

В сепараторе 10 отделяется часть неомыленното продукта, которая поступает в сборник 11. Для завершения процесса омыления и лучшего разделения слоев требуется более высокая температура. С этой целью частично омыленный продукт подают турбонасосом 12 при 20—22 ат вначале в теплообменник 13, где он подогревается до 180 °С, а затем в автоклав 14, в котором дополнительно отделяются неомыленные продукты, стекающие в сборник 11. Смесь нео кисленного парафина вместе с продуктами неполного окисления (спиртами, кетонами), собирающаяся в аппарате 11, является неомыляемыми-1. Их возвращают в аппарат 1 и смешивают там со свежим парафином и катализатором. [c.534]

В книге рассматриваются общие кинетические закономерносги цепного окисления органических соединений и современные представления о механизмах окисления спиртов, кетонов, альдегидов, простых и сложных эфиров, моно- и дикарбоновых кислот. Большое внимание уделено количественной кинетике, элементарным стадиям процесса (зарождение, продолжение и обрыв цепей), определению констант скоростей образования и превращения свободных радикалов. Приводятся данные о зависимости реакционной способности кислородсодержащих соединений от их строения. [c.2]

Накопление продуктов окисления влияет на гидроперекись, ее превращения и инициирующую способность. Кислоты, накапливаясь в смеси, вызывают интенсивный гетеролитический распад гидроперекисей [18]. Поэтому на глубоких стадиях окисления, когда быстро растет содержание кислог, концентрация ROOH, достигнув максимума, быстро уменьшается, что приводит к замедлению окисления [40]. Продукты окисления — спирты, кетоны кислоты — принимают активное участие в инициировании цепного окисления, реагируя с гидроперекисью с образованием радикалов. Увеличение значений Wi в ходе окисления обусловлено, таким образом, не только накоплением гидроперекиси, но и ускорением ее распада на радикалы под действием спиртов, кетонов и кислот. Образующиеся из альдегидов надкислоты вступают в характерные только для них реакции с кетонами, олефинами и ароматическими соединениями. Надкислота окисляет кетоны по реакции Байера—Виллигера в сложные эфиры [c.292]

Роль среды при окислении органических соединений подробно рассмотрена в недавно вышедшей монографии Эмануэля, Заикова и Майзус [1]. Поэтому мы в этой главе коротко остановимся только на влиянии водородных связей и диполь-дипольного взаимодействия на окисление спиртов, кетонов н кислот. [c.313]

В кчнге впервые в литературе обобщены и подробно обсуждаются современные представления о механизмах жидкофазного окисления спиртов, кетонов. альдегидов, простых н сложных эфиров, моно- и дикарбоновых кислот и других кислородсодержащих соединений.—Список лит. 835 назв. [c.336]

Приказом по заводу работы предполагалось проводить узловым методом, что ранее практиковалось в цехе и на родственных предприятиях. Сварочные работы по прокладке трубопровода проводились при непрекращаю-щейся работе емкостей отделения. В емкостях циркуляционного конденсата постоянно находилась смесь парафина, эфиров, спиртов, кетонов, воды и ннз-комолекулярных жирных кислот, часть которых вследствие высокой рабочей температуры среды (70—90°С) и низких температур кипения продуктов окисления (спиртов, эфиров, кетонов) находилась в паровой фазе. [c.36]

Если по реакции КОг с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты (спирт, кетон, альдегид), то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана [323]. В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт (циклогексанол) и кетон (циклогексанон) образуются как из гидроперокеида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид [c.201]

Однако в некоторых случаях оказывается выгодным проводить процесс в диффузионной области. Бели, например, молекулы продукта при температуре реакции неустойчивы, то, переводя экзотермическую реакцию во внештюю диффузионную область, можно создать значительпый перепад температур между поверхностью катализатора и газовым объемом. При этом молекулы продукта вскоре после образования уходят с поверхности катализатора в более холодный газовый объем и время их пребывания в высокотемпвратурпой зоне снижается. Например, при синтезе метанола [12] было установлено, что 01н при температуре реакции неустойчив. Перевод реамции во внешнедиффузионную область позволил значительно увеличить выход СНзОН, То же самое, по-видимому, справедливо и для процессов окисления спиртов в альдегиды и кетоны. [c.14]

Oppenauer реакция Оппенауера окисление спирта в кетон взаимодействием с другим кетоном в присутствии mpem-бутилата или изопропи-лата алюминия, RR HOH + [c.330]

Катализаторы окисления спиртов. Основным требованием, предъявляемым к катализаторам окисления спиртов в альдегиды и кетоны, является высокая селективность. Из всех катализаторов, имеющих промышленное значение, наибольшей эффективностью отличаются серебро (крупнокристаллическое и нанесенное) и окисный железо-молибденовый катализатор [46, 65]. Серебряные катализаторы применяются для окисления метанола в формальдегид, этанола в аиет-альдегид, изопропилового спирта в ацетон, аллилового спирта в акролеин, циклогексанола в циклогексанон и др. Катализаторы готовят либо в виде сеток из серебряной проволоки, либо нанесением на инертный носитель (пемза, корунд, карборунд и др.). Окисные железо-молибденовые катализаторы используются при окислении метанола и этанола, особенно эффективны для получения формалина с низкой кислотностью. [c.415]

Хлорирование спиртов, альдегидов и кетонов свободным хлором. При хлорировании спиртов свободным хлором первоначальная реакция состоит в окислении спирта в альдегид или кетон, после чего происходит последовательное замещение атомов водорода в алкильной группе на хлор [c.140]

При окислении углеводородов образуется целый ряд молекулярных продуктов гидропероксиды, спирты, кетоны, альдегиды, карбо ювые кислоты, сложные эфиры и некоторые более сложные полифункциопальные вещества. Промежуточными активными частица ли являются радикалы со свободной валентностью на атоме [c.357]

Процессы, направленные на целевой синтез промежуточных веществ, склонных к дальнейшему разложению пли окислению (получение гндропероксидов, спиртов, кетонов, высших карбоновых кислот), когда степень конверсии играет очень важную роль [c.366]

Принципиальная схема термического окисления циклододекана в присутствии борной кислоты изображена на рис. 115. Борная кислота и циклододекан поступают в смеситель 1, где готовят суспензию этих веществ. Она стекает в колонну 2, где при 150—200 °С ведут окисление воздухом, обедненным кислородом за счет циркуляции асти отходящего газа после холодильника 3. Оксидат поступает на отгонку непревращенного углеводорода в колонну 4, в кубе когорой остаются эфиры борной кислоты, кетон и побочные продукты окисления. Их перекачивают в гидролизер 5, где прн подаче юды и перемешивании происходит гидролиз эфиров борной кислоть . В сепараторе 6 отделяют органический слой от водного и напргвляют на ректификацию с выделением спирта, кетона и тяжелого остатка. Водный слой подвергают переработке с целью регенерации Н3ВО3 (на схеме не изображено) упаривают, кристаллизуют и отфильтровывают Н3ВО3, возвращая ее в аппарат 1. [c.391]

Катализатор активируют спирто-воздушной смесью при 80—700 °С. Параметры процесса окисления метанола температура — 600—750 С давление 98 кПа объемная скорость подачи спирта — 30—32 ч" . Сырьем является мета-ноло-воэдушная смесь с содержанием [в % (об.)] метанола — 30—33 воды — 15 кислорода — 8—12. Степень превращения метанола равна 85—86%, селективность — 74,5—75,5%. Ядами для катализатора являются соединения железа, высшие спирты, кетоны, эфиры. Катализатор не регенерируется. [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология