Константы распределения и растворимость

Серебро получают также в качестве побочного продукта при рафинировании меди и свинца. При электролитической очистке меди серебро и золото скапливаются на дне ванны извлечь эти металлы можно простыми химическими методами. Небольшое количество серебра, содержащееся в сыром свинце, извлекают остроумным способом, так называемым методом Паркса. При этом в расплавленный свинец добавляют небольшое количество (около 1%) цинка. Жидкий цинк нерастворим в жидком свинце, а растворимость серебра в жидком цинке приблизительно в 3000 раз превышает растворимость в жидком свинце. Следовательно, константа распределения между двумя жидкостями (гл. XVI) составляет 3000, т. е. большая часть серебра растворится в цинке. Цинко-серебряная фаза после перемешивания всплывает, ей дают затвердеть, а затем отделяют цинк можно отогнать, а серебро останется в перегонном аппарате. Содержащееся в свинце золото также извлекают этим методом. [c.407]

Процесс абсорбции идет до состояния равновесия, характеризуемого равновесным распределением растворимого газа между инертным газом (носителем) и жидкостью и выражаемого законом Генри. Константу фазового равновесия т выражают в зависимости от принятых единиц концентрации. Если рР (в мм рт. ст.) — равновесная концентрация газа, выраженная через парциальное давление, а лс (в кмоль на 1 кмоль смеси) — [c.337]

Найдем зависимость растворимости поверхностно-активного вещества в объеме водной фазы от длины углеводородной цепи молекул. Растворимость, т. е. концентрация насыщенного раствора, никогда не равна нулю, хотя и может быть весьма малой. Константа распределения вещества является, таким образом, конечной величиной и равна [c.51]

Поскольку удерживаемый объем Уд, согласно уравнениям (19) и (23), пропорционален константе уравнения изотермы распределения (растворимости или адсорбции) Генри К или Ка.р, то величины удерживае- [c.562]

Растворимость иода в водных растворах, содержащих йодные и бромистые соли, значительно выше, чем в отсутствии их вследствие образования комплексов (1я) и (Вг/12). Используя данные по распределению иода между водой и органическим растворителем, можно рассчитать константу равновесия реакций при тех же температурах, при которых определена константа распределения. Константу равновесия рассчитывают по уравнению [c.224]

На адсорбцию из растворов существенно может влиять изменение температуры. Так как энтальпия смачивания отрицательна, то в соответствии с уравнением Вант-Гоффа сродство адсорбата к адсорбенту должно уменьшаться с повышением температуры, причем в бинарных растворах оно сильнее уменьшается для компонента, у которого больше отрицательная энтальпия смачивания (чистой адсорбции). Таким образом, с повышением температуры происходит выравнивание констант адсорбции компонентов и приближение константы обмена к единице, а величины гиббсовской адсорбции — к нулю. Закономерности адсорбции из растворов существенно меняются при изменении растворимости в зависимости от температуры. С увеличением растворимости уменьшается константа распределения (благодаря усилению взаимодействия с растворителем). Однако если с повышением температуры растворимость растет, то появляется возможность увеличения концентрации в равновесном растворе и соответственно на поверхности адсорбента. Изменение растворимости при изменении температуры может привести к расслаиванию в порах адсорбента — к капиллярному расслаиванию. [c.155]

Со = [МКл]о/[МН ] —константа распределения — отношение концентрации экстрагируемой формы вещества (МК ) в органической фазе к его концентрации в той же самой форме в водной фазе в условиях равновесия. Для каждого не-смешивающегося с водой органического растворителя константа распределения является величиной постоянной, при нормальном давлении зависит только от температуры и ионной силы раствора. Если обе жидкие фазы являются насыщенными относительно твердой фазы и равновесие достигнуто, то константа распределения равна отношению растворимостей распределяющегося вещества в органической и водной фазах [c.202]

Если радиометрическую индикацию применяют в процессах комплексометрического титрования, разделение фаз нужно проводить по-другому, а именно удалять из водного раствора продукт или продукты реакций. Для этой цели пригодная экстракция растворителем, полностью или частично не смешивающимся с водой. Принцип этого метода был описан в гл. 38. В то время как точность осадительного титрования зависит от произведения растворимости, точность комплексометрического титрования определяется устойчивостью образовавшихся комплексов. При использовании хороших комплексообразующих реагентов устойчивость комплексов всегда чрезвычайно высока. С другой стороны, как было указано выше, радиометрическая индикация высокочувствительна. Все это обеспечивает экстремально высокую чувствительность комплексометрического титрования (при условии, что константа распределения комплексного соединения между фазами имеет подходящую величину), которая может конкурировать с чувствительностью активационного анализа. В описанном методе можно использовать также изменение активностей обеих фаз. [c.392]

Растворимость иода в воде увеличивается при добавлении иоди-дов или бромидов. Это объясняется образованием комплексов (1з)- и (ВгЬ) . Используя данные по распределению иода между водой и органическим растворителем, можно рассчитать константу равновесия реакций образования комплексов при тех же температурах, при которых определяется константа распределения. Константу равновесия рассчитывают по уравнениям [c.257]

Коэффициенты активности можно рассчитать на основании измерений различных величин, включая упругость пара, понижение точки замерзания, повышение точки кипения, осмотическое давление, коэффициенты распределения, константы равновесия, растворимость и э.д.с. Значения коэффициента активности, определенные различными методами, должны быть одни и те же для данного раствора. [c.195]

Вещество кажется окрашенным, если оно поглощает частично или полностью тот или иной участок длины волн видимой части спектра. Хлор поглощает коротковолновую его часть, поэтому в проходящем свете имеет желто-зеленую окраску, йод поглощает всю длинноволновую часть спектра и в проходящем свете имеет фиолетовую окраску. Галогены имеют низкие температуры плавления и кипения. Они плохо растворимы в воде, во много раз лучше растворяются в неполярных растворителях. Так константа распределения (К) брома и йода между неполярным растворителем ССЦ и полярным растворителем НгО характеризуется соотношениями [c.417]

Согласно (18.12) отношение равновесных концентраций распределяющегося вещества при изменении этих концентраций остается постоянным. Оно имеет место и в том частном случае, когда обе фазы насыщены этим веществом. Поэтому концентрационная константа распределения может быть вычислена по растворимостям вещества 3 в экстрагенте и в воде. [c.244]

Пример 2. Растворимость иода в воде 0,034 г/100 мл, а растворимость в четыреххлористом углероде 2,905 г/100 мл. Константа распределения иода [c.244]

На рис. 102 показана динамика оторочек в ходе вытеснения. Образовавшаяся в момент г = 1 зона течения без примесей 00 со временем расширяется. Полимерная оторочка 01 отстает от оторочки ПАВ 10. Связано это с различием констант Генри и констант распределения для обеих примесей. Сорбция примеси и ее растворимость в нефти вводят запаздывание в характеристическую скорость частиц примеси по сравнению с физической скорос-тью-воды [c.204]

Характерной особенностью гидрофобных полимеров является различие в проницаемости по отношению к летучим и нелетучим электролитам 2 Проницаемость для нелетучих электролитов по крайней мере на три порядка ниже проницаемости для летучих электролитов. Низкая проникающая способность нелетучих электролитов объясняется малой сорбцией их неполярными полимерами. Это явление аналогично малой растворимости электролитов в неполярных жидкостях. Согласно приближенным термодинамическим оценкам, константа распределения азотной кислоты между бесконечно разбавленным водным раствором и полиэтиленом НП более чем на четыре порядка превышает константу распределения для серной кислоты. Добавка полярных растворителей в водные растворы нелетучих электролитов резко повышает проницаемость гидрофобных полимеров, однако количественно это явление не изучено. При использовании весьма чувствительной методики позволявшей определять проницаемость порядка г/(см-ч-мм [c.213]

Между прочим, на этом примере можно видеть, что абсолютные значения констант распределения в. к. с., особенно большие, определяются в большей степени растворимостью в. к. с. в водной фазе, чем растворимостью в органической. Растворимость в. к. с. в органических растворителях обычно невелика (верхний предел), а случаи очень малой растворимости ие представляют практического интереса (нижний предел). В то же время растворимость в воде может колебаться в очень широких пределах. Растворимость (в моль/л) диметилглиоксиматов никеля и меди в хлороформе равна 4,79-10 и l,05 10 а в 0,1 М растворе ЫаСЮ, соответственно 2,09.10" и 7,94-10 [16, 27], т. е. значения растворимости в органическом растворителе различаются значительно меньше, чем растворимость в водной фазе. В результате приведенные выше значения Р,%5л существенно различаются. [c.24]

Образование внутрикомплексных соединений зависит не только от величины Я , но также и от концентрации анионов реагента, что связано с растворимостью в воде и бензоле, т. е. с константой распределения. На рис. 5 константы устойчивости комплексных соединений металлов с р-дикетонами сопоставлены [c.177]

Эти константы являются приближенными, и их не следует рассматривать в качестве точных констант распределения. Возможно, что даже в случае активного переноса металла внутрь клетки они ближе к линейным коэффициентам адсорбции между металлом и поверхностью клетки. В связи с этим не вызывает сомнений образование различных короткоживущих растворимых комплексов с металлами, способствующих стадии переноса. Для установления более точного механизма проникновения металлов в осадок требуются дополнительные исследования. [c.298]

Использование системы яшдкость—жидкость и особенно жидкость—нар в хромато-распределительном варианте даст возмоншость определения физико-химических величин с гораздо большей точностью, чем это достигается в настоящее время с помощью жидкостной или газовой хроматографии, так как при этом на коэффициенты распределения не оказывают влияния адсорбционные явления. Определение констант распределения в статическом и динамическом режимах при концентрациях от бесконечного разбавления до пределов растворимости или до 100%-ной концентрации и вычисление термодинамических функций на этой [c.109]

Константа распределения зависит только от температуры и ионной силы водного раствора и приблизительно равна отношению растворимостей соединения в органической и водной фазах. [c.272]

Необходимо выбирать такой подвижный растворитель, в котором компоненты, подвергающиеся разделению, имеют малую, но определенную растворимость. Если вещества имеют большую растворимость в данном подвижном растворителе, они будут двигаться вместе с фронтом растворителя. Если же вещества очень мало растворимы в подвижном растворителе, они будут оставаться в месте нанесения раствора. Для успешного разделения веществ константа распределения их должна быть больше 1, т. е. растворимость в неподвижном растворителе должна быть больше, чем в подвижном. Кроме того, необходимо, чтобы растворимость компонентов хроматографируемой смеси была различной в применяемых растворителях. В противном случае разделения веществ не произойдет. [c.126]

В литературе описаны случаи применения смешанных расслаивающихся растворителей для целей идентификации различных классов органических веществ [21, Особенностью этого метода является взаимная растворимость растворителей друг в друге в распределяющей системе. В зависимости от состава слоев меняются их донорно-акцепторные свойства, которые влияют на константу распределения. Константы распределения вещества между смесью двух растворителей и водой иногда представляют собой аддитивную величину, вычисляемую следующим образом [c.93]

Аддитивная зависимость наблюдается, если при растворении вещества в смеси не происходит никаких новых процессов по сравнению с теми, которые протекают в каждом растворителе в отдельности. Исходя из этих данных, для нас представляло большой интерес разработать метод идентификации сложных многокомпонентных смесей, состоящих из летучих кислородсодержащих соединений, с использовапием фазовых равновесий в системе смешанных растворителей. Преимущества смеси растворителей из двух или трех компонентов заключаются в следующем [3] 1) не для всех соединений в чистых растворителях, вследствие их малой пли неограниченной растворимости, можно определить константы распределения с достаточной степенью точности 2) так называемые О—Н-смеси растворителей (т. е. смеси гликоль—углеводород) способствуют растворению соединений, содержащих высокополярные группы, в то время как Н -компонент понижает вязкость гликолей и облегчает растворение алифатических и ароматических соединений. [c.93]

Совместно с Багреевым автором были сопоставлены литературные данные о растворимости 5о-реагентов и внутрикомплексных соединений в органических растворителях и данные о константах распределения [107]. Сопоставления проводились в двух аспектах — для различных органических растворителей и для различных (но близких по структуре) соединений при постоянном растворителе. [c.75]

Например, если растворимость иода в воде 0,034 г/100 мл и в тет-рахлорметане 2,905 г/100 мл, константа распределения иода [c.250]

Степень извлечения, коэффициент распределения, константы экстракции, константы распределения зависят, естественно, от характера соединения, в виде которого его извлекают, а также от типа органического разбавителя. Для экстракции применяют органические разбавители, которые практически не смешиваются с водой или взаимная растворимость которых (разбавителя в воде и воды в разбавителе) очень ограничена. Органические разбавители часто реагируют с экстрагирующими соединениями, образуя с ними более или менее устойчивые соединения — сольваты. Образование сольватов облегчает процесс экстракции и приводит к более полному переходу вещества в органическую фазу. Различают инертные и активные разбавители. Инертные разбавители или совсем не сольватируют экстрагирующееся соединение, [c.570]

Впервые обнаружены синергетные эффекты при экстракции ДФ смешанными экстрагентами на основе МТБЭ и алифатических спиртов С5-С9. Экстракция ДФ указанными синергетными смесями приводит не только к увеличению констант распределения и степени извлечения ДФ по сравнению с индивидуальными растворителями, но и позволяет в несколько раз снизить потери МТБЭ за счет его растворимости в водной фазе - с 4.7% до 1.5-2% (об.). [c.4]

Из температурной зависимости экстракции ПК, РЗ, ГХ в МТБЭ с использованием уравнения Вант-Гоффа рассчитаны тепловые эффекты, которые оказались соответственно равными АНпк= -2.6 кДж/моль АНрз= -7.0 кДж/моль АНгх = -6.1 кДж/моль. Установлено, что по мере роста температуры константы распределения ДФ хотя и понижаются, но очень незначительно, что позволяет вести процесс экстракционного извлечения в относительно широкой области изменения температур без опасения резкого снижения экстрагируемости ДФ. Вместе с тем интересно, что с ростом температуры растворимость МТБЭ не возрастает, а понижается. В связи с этим при промышленном использовании МТБЭ для извлечения ДФ целесообразно поддерживать температуру на уровне 35-40°С. [c.7]

По физическому смыслу коэффициент проницаемости по отношению к электролитам—это количество вещества, переносимого за единицу времени через единичную поверхность полимерной пленки единичной толщины при активности электролита во внешнем растворе, также равной единице. Размерность коэффициента проницаемости совпадает с размерностью коэффициента диффузии, так как константа распределения — величина безразмерная. Принимаетсячто растворимость солей в гидрофильных полимерах всецело связана с наличием в них воды, поэтому одной из важнейших характеристик системы является объемная доля содержащейся в полимере воды. Существенное значение имеет также характер распределения воды в полимере, зависящий оТ концентрации воды и природы полимера Образование роев-скоп- [c.218]

Массовый коэффициент распределения (От или к ) связан с отношением объемов неподвижной и подвижной фаз с помощью константы распределения Ко (которую называют также коэффициентом распределения). График s зависимости от См для данного соединения и адсорбционной системы при условиях равновесия при постоянной температуре и давлении должен лавать прямую линию с наклоном, равным Ко (рис. 1.18). Кривая, показанная на рис. 1.18, представляющая изотерму Ленг-мюра [88, 89], отклоняется от линейности в точке, где адсорбционная емкость по образцу неподвижной фазы или растворимость образца в подвижкой фазе становится ограниченной. В первом случае изотерма становится выпуклой, в последнем — [c.49]

Дитизон (дифенилтиокарбазон, азокраситель) является одним из наиболее чувствительных органических реактивов, используемых при экстракционно-фотометрическом определении малых количеств серебра. Экстракцию проводят четыреххлористым углеродом, хлороформом и некоторыми другими неполярными растворителями. Растворы дитизона в СС14 и СНС1з интенсивно окрашены в зеленый цвет. В табл. 26 приведены значения констант распределения и растворимости [127]. При pH -<7 реагент практически не растворяется в воде. [c.107]

Константа распределения чистых антоцианинов зависит главным образом от имеющихся остатков сахара [170] она заметно повышается при введении в сахара ацильных групп [171] и лишь незначительно понижается, если уменьшать число гидроксильных групп во флороглюциновой части молекул на одну [172]. Метод изучения констант распределения особенно удобен для идентификации антоцианинов, различающихся по остатку сахара, и его следует предпочесть исследованию спектров поглощения или цветным пробам. Этот способ дает, например, возможность отличить хлористый З- -галактозидо-пеонидин от хлористого З- -глюкозидоцианидина [170], а также диглюкоз иды от глюкозидов пентоз. Коэффициент распределения диглюкозидов и глюкозидов пентоз в амиловом спирте и разбавленной соляной кислоте равен нулю однако если к водному слою прибавить соль, то глюкозиды пентоз в значительной степени извлекаются амиловым спиртом, тогда как растворимость диглюкозидов не изменяется [173]. [c.251]

Проиллюстрируем это примерами. Константы распределения дитизоната цинка увеличиваются в ряду СС14 < < хлорбензол < С((Н( < дихлорметан < СНС1з значения рНдо в этом ряду тоже возрастают они равны соответственно 1,9 2,1 2,3 2,7 3,5 [50]. Значение lgЯнA купферона равно для хлороформа 2,15, для гексона 1,93, а купферонат лантана экстрагируется гексоном при более низких значениях pH, чем хлороформом. В таблице можно найти и другие примеры. Вообще это наиболее характерный случай. Вместо констант распределения можно оперировать значениями растворимостей реагентов и комплексов в органической фазе, хотя это не совсем строго (реагент экстрагирует тем в более кислой среде, чем меньше он растворим в органическом растворителе). [c.23]

При условии, что состав двух растворителей не изменяется, отношение концентраций не зависит от объемов фаз. Однако в реальных системах перенос из фазы в фазу растворенных веществ и окружающих их сольватных оболочек может приводить к изменению объемов фаз. Например, введение соляной кислоты в систему вода — диэтиловый эфир приводит к существенному увеличению взаимной растворимости фаз. При добавлении значительного количества кислоты система превращается из двухфазной в, однофазную. Следовательно, значение константы распределения К может меняться с изменением количества растворенного вещества, которое распределяется между файами, т. е. следовые количества веществ не обязательно распределяются так же, как большие количества. [c.496]

Ряд соединений, таких, как четырехокиси рутения и осмия, двуокись серы, 8-оксихинолин, галогены и т. д., обычно хорошо растворимы во многих органических растворителях экстракция таких соединений основана на простом физическом растворении в органической фазе. Распределение ковалентных соединений между двумя почти не смешивающимися растворителями описывается простым законом распределения Сх1С2—р, где р — константа распределения. [c.501]

Определение константы равновесия, константы диссоциации и константы распределения между двумя фазами практически весьма затруднено вследствие очень малой растворимости дитизона и дитизонатов в водных растворах с ипределенными pH. Для этих целей часто приходится пользоваться косвенными методами определения или рассчитывать искомую величину с помощью более легко определяемых величин. В связи с тем что система гетерогенная (водный раствор — органический растворитель), а также в связи с постепенным разложением дитизона и его растворов экспериментальное определение некоторых констант осложняется еще и кинетическими процессами. Для ускорения реакции приходится очень сильно встряхивать смесь, однако процесс встряхивания очень трудно точно воспроизводится. Кроме того, при продолжительном встряхивании, еще до достижения равновесия основной исследуемой реакции, возникают помехи от начавилейся побочной реакции [c.44]

Растворимость химических соединений и их экстрагируемость теми же растворителями — свойства, несомненно, взаимосвязанные. Однако экстрагируемость (имеется в виду ионстанта распределения Р) зависит и от растворимости в водной фазе, что должно вносить свои коррективы. Сопоставление растворимости и констант распределения представляет поэтому существенный интерес. [c.75]

Симбатность рядов изменения Р и 5о должна быть более ха рактерна для растворителей, практически не растворимых в воде и не растворяющих воду. В самом деле, константу распределения можно приравнять отношению растворимостей вещества в органической и водной фазах, насыщенных друг другом. В случае не-смешивающихся растворителей это отношение близко к отношению растворимостей в индивидуальных растворителях (см. об этом ниже) [c.76]