Паркса метод

Серебро получают также в качестве побочного продукта при рафинировании меди и свинца. При электролитической очистке меди серебро и золото скапливаются на дне ванны извлечь эти металлы можно простыми химическими методами. Небольшое количество серебра, содержащееся в сыром свинце, извлекают остроумным способом, так называемым методом Паркса. При этом в расплавленный свинец добавляют небольшое количество (около 1%) цинка. Жидкий цинк нерастворим в жидком свинце, а растворимость серебра в жидком цинке приблизительно в 3000 раз превышает растворимость в жидком свинце. Следовательно, константа распределения между двумя жидкостями (гл. XVI) составляет 3000, т. е. большая часть серебра растворится в цинке. Цинко-серебряная фаза после перемешивания всплывает, ей дают затвердеть, а затем отделяют цинк можно отогнать, а серебро останется в перегонном аппарате. Содержащееся в свинце золото также извлекают этим методом. [c.407]

Широко известен метод объемного определения железа (II) при помощи раствора бихромата. И в данном случае амперометрическая индикация конечной точки значительно улучшает результаты титрования. Известно несколько случаев применения этого метода для определения железа в различных объектах. Так, Паркс и Лишен титруют бихроматом восстановленное железо в присутствии меди (см. раздел Медь ). [c.201]

В связи с этим метод экстраполирования теплоемкостей органических соединений ниже температуры жидкого воздуха, предложенный Парксом и Хаффменом [3, 4], следует рассматривать как приближенный, а результаты расчетов величин энтропии, выполненные таким путем, необходимо контролировать, например, посредством сопоставления с результатами вычислений по молекулярным константам и спектроскопическим данным (см. главу VII). [c.84]

Резюмируя, необходимо отметить, что значения иэт и тнз для кремнезема, по приведенным в литературе данным, охватывают область pH 0,5—3,7. Об этом сообщает Паркс [55], который цитирует 12 библиографических ссылок. Тем не менее pH 2 + 0,5 можно, по-видимому, принять за среднее для различных типов кремнезема — от очищенного молотого кварца до коллоидного кремнезема. Следует ожидать проявления некоторого разброса значений, зависящего от типа поверхности кремнезема (кристаллическая или аморфная), возможно, от размера частиц и главным образом от присутствия примесей. Остается невыясненным вопрос, как определять иэт по максимальному времени гелеобразования или по минимальной скорости убывания мономера, поскольку метод определения иэт связан с возможными механизмами полимеризации последнего. [c.256]

Последовательное определение хлорида, бромида и иодида изложено в работах Лайтинена, Дженнингса и Паркса 1. Метод заключается в следующем для того чтобы переломы на кривой титрования были более отчетливы, во время титрования изменяют среду — вначале добавляют аммиак (около 2 мл концентрированного раствора аммиака на 50 мл титруемого раствора). В аммиачной среде бромид и особенно хлорид серебра, как известно, растворимы, тогда как иодид серебра в аммиаке практически не растворяется таким образом, устраняется одновременное осаждение с иодидом других галогенидов серебра. [c.334]

Паркс [23] проверил точность метода разложения экспонента в задаче о тепловом самовоспламенении посредством использования точного закона Аррениуса в форме (VI,23а) с помощью электронной вычислительной машины. Результаты его расчетов приведены в табл. 10, где даны значения нашего параметра бкр в функции [c.337]

Монография Американского химического общества Свободные энергии некоторых органических веществ , написанная Парксом и Хаффманом и явившаяся в свое время одной из самых серьезных из всех опубликованных компиляций, ставила своей целью представить термодинамические зависимости и данные по равновесиям в виде, наиболее удобном для практического использования. Одновременно она служила справочником термодинамических свойств достаточно простых химических веществ. Монография была опубликована в 1938 г. Впоследствии авторы приступили к подготовке нового издания книги, однако начавшаяся война помешала окончанию работы. Хаффман, Паркс и Сталл обсуждали возможность написать эту книгу заново еще в 1948 г., однако не смогли выделить достаточного времени для этой работы и предложили Сталлу взять на себя ответственность за полную переработку монографии. Позднее Зинке, работавший в компании Доу (Мидленд), принял приглашение Сталла сотрудничать с ним в подготовке этой книги. Первоначальная задача состояла в подборе и оценке всех имеющихся данных и представлении их в виде таблиц, удобных для использования. В конце 1948 г. Сталл разработал специальный метод расчета термодинамических свойств на вычислительных машинах (опубли- [c.11]

Ранее указывалось, что для простого приближенного расчета численных значений термодинамических свойств с номош ью небольшого числа данных Паркс и Хаффман предложили ряд методов, основанных на вкладах определенных групп атомов или связей в молекуле. [c.165]

Парафины, термодинамические особенности поведения 179, 263—267 Паркса, Хаффмана метод расчета термодинамических свойств с учетом групповых вкладов 165 [c.803]

Недавно Паркс и Мур [40] измерили давление пара га-С Нд в интервале 25,9—49,9° С 0,002—0,017 лш). На основании полз енных данных они составили уравнение (1У.З). В табл. 40> результаты расчета по этому уравнению (они заимствованы иа оригинальной статьи) сравниваются с результатами вычисления по нашему методу. Из табл. 40 видно, что совпадение вполне удовлетворительное.. [c.153]

Серебро часто отделяют от свинца описанным выше методом Паркса. Чистый свинец получают электролитическим методом. [c.409]

Недавно были исследованы процессы экстракции, использующие несмешивающиеся и частично несмешивающиеся жидкости, а один из таких методов — процесс Паркса (удаление серебра из свинца) — используется уже в течение многих лет. Процесс Паркса основан на том, что константа распределения серебра между двумя несмешивающимися фазами (жидким свинцом и жидким цинком) довольно велика и равна примерно 300. Работы в этой области сейчас направлены на поиск новых методов извлечения плутония и продуктов распада из облученного урана. Из смеси урана, серебра и плутония последний легко экстрагируется в несмешивающуюся с другими серебряную фазу, а жидкий кальций экстрагирует из урана многие другие продукты распада. [c.357]

Серебро часто отделяют от свинца описанным выше методом Паркса. Некоторое количество чистого свинца получают электролитическим рафинированием. [c.482]

Сравневие новых экспериментальных данных с результатами расчетов по методу Келли, Паркса и Хаффмена приведено в табл. 9. [c.83]

Варианты методов определения а л ю. м и-н и я с оксихинолином. Паркс и Ликкен [1047] предлагают растворять оксихинолинат алюминия в хлороформе или 0,1. НС1 и оптическую плотность полученного желтого раствора измерять в ультрафиолетовой области спектра. Когда в качестве растворителя применяют хлороформ, осадок надо сушить при 140 С, прн растворении в О, Ш НС1 осадок сушить не надо. Оптическую плотность солянокислого раствора измеряют при X = = 251,5 НЛ . Удовлетворительные результаты получаются при содержании >0,050 мг алюминия. Многие мешающие элементы отделяют сплавлением с карбонатом натрия. Филлипс и Меррит [10601 предлагают измерять оптическую плотность солянокислого раствора оксихинолината алюминия при 360 нм, так как при этой длине волны спектр лишь незначительно меняется с изменением кислотности от 0,006 до 10,0 М. При других длинах волн концентрацию кислоты надо контролировать. [c.124]

Сравнение молярных энтроппи некоторых углеводородов при температуре 90° К, вычисленйых на основания экспериментальных данных с рассчитанными по методу Келлп, Паркса и Хаффмена [3 [c.83]

Таким образом, видимо, при расчетах величин энтропий методом экстраполяции, по Келли, Парксу и Хаффмену, при онределении того класса соединений, к которому следует отнести то или иное вещество, необходимо иметь в виду указание Паркса, Шомейта, Кеннеди и Кроуфорда. [c.83]

В 195() г. И. Н. Годнев и А. С. Свердлин [2] на основании сопоставления вычисленных ими значений энтронии при 90° К по методу Паркса [c.83]

И Хаффмена [3] для этилхлорида 8° = 9,71 кал1град. моль) и три-хлорфторметана (8 = 12,08 кал/град моль) с опытными величинами, найденными Гордоном и Джоком [8] для этилхлорида = = 12,64 кал/град моль) и Осборном с сотрудниками [9] для трихлор-фторметана 8 , = 17,09 кал/град-моль), пришли к выводу, что метод Паркса и Хаффмена [3] неприменим для расчетов энтропии твердых тел. [c.84]

Равновесие этой реакции изучено Эссексом и Зандергольцером см. Паркс и Хаффмен [41) динамическим методом в присутствии силикагеля в качестве катализатора. При расчете констант равновесия авторы учитывали ассоциацию молекул пропионовой кислоты в парах в двойные молекулы (С2Н5СООН)а согласно данным измерений, выполненных в работе [4]. Для константы равновесия реакции ассоциации (IV) [c.365]

К этой группе методов можно отнести и составленные Парксом и Хаффманом таблицы изменений.энтропии 529 , и изменение значений AGf, гэв органических соединений при замещении атома водорода на группы СНз, С2Н5, eHs, СООН, NO2, NH2, ОН (с образованием первичного, вторичного или третичного спиртов), а также на атомы хлора, брома или иода и при замещении кислорода двухвалентной серой. [c.261]

Поэтому возникла необходимость в разработке технически и экономически приемлемых промышленных способов деазотирования нефтяных дистиллятов, в первую очередь сырья платформин-га. Однако это очень трудно без хорошей методики определения содержания АС в нефтяных дистиллятах. Конечно, способы количественного определения АС в органических смесях имеются. Наиболее известными и распространенными являются методы Кьель-даля и Дюма, но в своем классическом виде для определения содержания АС в нефтепродуктах они непригодны. Поэтому были предложены некоторые видоизмененные варианты этих методов. Во ВНИИ НП для темных нефтепродуктов применяют измененную модификацию Горного Бюро США [10]. ВНИИнефтехим рекомендует для бензинов свой вариант способа Милнера [11]. В аналитической лаборатории ИНХС АН СССР разработана модификация микрометода Дюма>—Паркса [5] для нефтепродуктов. [c.278]

Гораздо меньше опубликовано сведений по термохимии неуглеводородных соединений. В этой области автор пользовался обзором, составленным Парксом и Хаффмчном в 1932 г. [4]. В настоящее время известны теплоты сгорания наиболее важных неуглеродных соединений [5] с их помощью можно вычислить теплоты образования этих веществ. Ощущается недостаток в данных по энтропии и по изменениям теплоемкости в зависимости от температуры в настоящее время эти данные можно получить, не производя эксперимента, с помощью эмпирических, полуэмпирических и специальных теоретических методов расчета. [c.18]

Мольная теплота плавления анилина при температуре е1-о плавления 266,8° К равна 2822 кал моль. В расчете воспользовагься методом Келли, Паркса и Хаффмена. [c.113]

Паркс и Ликен [1047] измеряли уменьшение высоты волны стандартного раствора оксихинолина после добавления анализируемого раствора, содержащего алюминий, и с помощью калибровочного графика рассчитывали содержание алюминия. Недостаток метода — [c.142]

Паркс и Ликкен применяют аналогичный метод для определения серебра (от нескольких миллиграммов до десятых долей миллиграмма в титруемом объеме) в нефтяных продуктах, но титруют аммиачные растворы, из которых иодид серебра, как известно, также хорошо осаждается. [c.300]

Результаты для куба и конечного цилиндра позволяют проверить нашу приближенную формулу (VII,27) и ее частный случай (VI 1,28). Для куба критическое значение б по нашей формуле 2,52, в то время как численные расчеты для больших значений Е/ЯТ>) дают 2,53 — согласие даже слишком хорошее. Для цилиндра с длиной, равной диаметру, формула (VII,28) дает бкр = 2,84, а расчеты Паркса — 2,78. Таким образом, предложенный нами для неодномерных задач метод оценки критического условия воспламенения по наименьшему собственному числу линейного уравнения теплопроводности хорошо согласуется с точными расчетами на электронной вычислительной машине. [c.338]

Разделения с применением ртутного катода при постоянной силе тока, хотя и непригодны для электрогравиметрических определений, однако часто используются как вспомогательное средство при выполнении анализа другими методами. Касто приводит обзор различных методов электролитического удаления примесей металлов из урана. Особенно интересная методика, разработанная Фурманом и Брикером, заключается в количественном осаждении различных металлов на небольшом ртутном катоде. Ртуть удаляют дистилляцией, а остаток анализируют полярографическим или колориметрическим методом. Такая же методика может быть применена для выделения следов примесей из других металлов, например алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов, которые, подобно урану, при электролизе в кислом растворе не образуют амальгам. Паркс, Джонсон и Ликкен применяя несколько небольших порций ртути, удаляли из растворов большие количества тяжелых металлов, а именно меди, хрома, железа, кобальта, никеля, кадмия, цинка, ртути, олова и свинца, и сохраняли в нем полностью даже небольшие количества алюминия, магния, щелочных и щелочноземельных металлов для последующего определения этих элементов подходящими методами. [c.350]

Методы изотопных меченых атомов могут дать много дополнительных сведений относительно тонких деталей механизмов реакций. В настоящее время эти методы настолько хорошо разработаны, что ими можно пользоваться, как обычным (и в то же время очень гибким) методом исследования. Хорошим введением в методы работы с радиоизотопами является вышедшая недавно книга Фейрса и Паркса [88] имеется еще рядболее подробных изданий [59, 92]. Помимо кислорода и азота, имеются еще подходящие радиоизотопы всех элементов, которые могут встретиться в комплексах, и, поскольку методы их обнаружения проще, во многих исследованиях эти радиоизотопы являются предпочтительными. Единственным исключением является водород, так как использование трития не дает явных преимуществ перед дейтерием. [c.88]

Классическая работа Термодинамика и свободная энергия веществ , написанная в 1923 г. Льюисом и Ренделлом, по существу является первой полной математической формулировкой химической термодинамики. Поколения студентов изучали эту интересную книгу и убеждались в полезности приведенных там соотношений для решения технических проблем. Одной из двух значительных работ, опубликованных после 1923 г,, было экспериментальное подтверждение третьего закона, выполненное Джиоком и его учениками. Другим исследованием явилась разработка методов статистической механики для расчета термодинамических свойств идеального газа на основании первого и второго законов термодинамики. Сейчас нет никаких сомнений в том, что величины свободных энергий, полученные из термических данных и статистических методов расчета, можно с уверенностью использовать для предсказания состояния равновесия в системах. Тем не менее широкое применение термодинамики в органической химии до настоящего времени тормозилось двумя факторами. Использование неточных литературных данных или непонимание ограничений, налагаемых термодинамикой, вело к тому, что некоторые термодинамические выводы не соответствовали экспериментальным результатам. Это в свою очередь вызывало определенное недоверие к тем общим выводам, которые были сделаны на основе термодинамики. Другой причиной, ограничивающей применение термодинамического подхода к проблемам органической химии, являлся недостаток доступных численных значений свободных энергий. Данные но химической термодинамике настолько рассеяны в научной литературе, что без сводных таблиц было крайне трудно работать термохимикам, занимающимся практическими расчетами. Наряду с этим выявилась скудность данных для органических соединений, что было впервые отмечено Парксом и Хаффманом еще в 1932 г. в их оригинальной монографии Свободные энергии органических соединений . В этой очень полезной книге были полностью учтены оба отмеченных выше фактора. [c.13]

Результаты низкотемпературных измерений, выполненных Парксом, Уестом и Муром [1120], использовались в сочетании со значениями, отобранными Россини, Питцером, Арнеттом, Брауном п Пиментелом [1248] термодина] гические функции вычислены по методам Соудерса, Маттюза и Харда [1396, 1397]. Тт == 198,50° К, АЯ/п° = = 4,180 ккал1молъ и ТЪ = 440,15° К. [c.306]

Пилчер, Скиннер, Пелл и Поуп [1146] методом калориметрии пламени определили значение АЯ/ д (g) = —60,28 ккалЫолъ Единственный более ранний результат, указанный Карашем [744], содержит серьезную ошибку. Паркс и Хаффман [1103] измеряли теплоемкости в температурном интервале от 90 до 298° К они установили также Тт = 156,9° К и АНт = 1,745 ккалЫолъ. Паркс и Хаффман [1105] использовали собственный экстраполяционный [c.466]

Значение работы Мура и Сканлена состоит в том, что они установили связь между физической и химической сторонами теории возникновения сетчатой структуры и предложили механизм образования такой структуры. Паркс и Лоренц [441] исследовали реакцию между перекисью дикумила и трякс-2,6-диметилоктадиеном-2,6. Продукты реакции идентифицировали методом газовой хроматографии. При молярном соотношении перекись — диен, равном 40 1, продукты реакции состояли почти исключительно из изомерного дегидрированного димера, который может образоваться только в результате отш,епления под действием атомов водорода и последующей димеризации образующихся радикалов. Таким путем был подтвержден механизм процесса, описанный уравнениями (1Х-56) — (1Х-58). [c.232]

Вычисленные методом экстраполяции Келли, Паркса и Хуфмена энтропии при 90°К сравниваются с найденными на основании измерений, доведённых до 10—20°К в табл. 2. [c.115]

Паркс, Шомейт, Кеннеди и Крофорд [23] пересмотрели метод экстраполяции от 90° К к 0° К, предложенный Келли, Парксом и Хуфме-ном, на основании новых данных по определению энтропий полимера изопрена [9 ], неопентана [7], бензола [5] [19] и нафталина [27]. Сравнение новых экспериментальных данных с расчётом приведено в табл. 2. Из табл. 2 видно, что новые данные подтверждают правильность экстраполяции для веществ И класса. Вещества же первого класса (полиизопрен и неопентан) дали данные, более близкие к расчёту по кривой для И класса. Отсюда авторы [23] делают вывод, что, по-видимому, ко II классу следует отнести все углеводороды, к первому же классу относятся кислородсодержащие и полярные соединения. Поэтому авторы пересчитали данные, найденные ранее для н-бутена [1], [22] и определенные ими для изобутана [23] по кривым для класса II. Полученные таким образом данные приведены в таблицах раздела, посвященного энтропии углеводородов. [c.115]

В табл. 46 приводим сопоставление данных Джессупа с результатами исследований предшественников. Данные эти выражены в джоулях на грамм и пересчитаны с помощью приведённых в табл. 45 теплоёмкостей к 30° С. Как видно из табл. 46, найденные в аккуратно и точно проведенных с помощью современных методов работах Рота [43], Банзе и Паркса [l]иДжe J супа [12] величины в пределах 0,1% совпадают с результатами измерений Джессупа [12], что указывает на высокую их точность. [c.169]

Теплоты горения цикланов (нафтенов) определялись для хорошо очищенных препаратов с помощью вполне надёжных современных методов в работах Мура, Ренквиста и Паркса [25] и Дэвиса и Джильберта [7]. Все эти данные вместе с константами, характеризующими применённые препараты, приведены в табл. 52. [c.176]

Киппераш и Паркс [27] методом, описанным Парксом и Шо-мате [42], нашли для 2, 2, 4-триметилпентана [c.205]

Паркс и Мур (107) изучили методом эффузии давление пара жидкого н-додецилциклогексана в пределах температур 28,7—50,2° (см. табл. 287). Абсолютная точность определений равна по оценке авторов 5%. [c.291]

Измерения термическото расширения органических стекол в аномальной области (в интервале превращения) представляют большие трудности. При помощи объемно-дилатометрического метода в пропиленгликоле было установлено неравномерное термическое расширение начиная приблизительно со 170°К. Изгиб на кривой термического расширения отмечается в промежутке между температурами перегибов кривых удельной теплоемкости и вязкости. В полимерных углеводородах, в частности в полиизобутилене (молекулярный вес 4900), Ферри и Паркс обнаружили аномалии удельной теплоты и объема при температуре 190—200°К. Аномальная область отвечает вязкости Т1, равной 10 пуазам, согласно результатам, полученным при изучении многих других органических и неорганических стекол. Паркс, Томас и Лайт определили удельные теплоемкости триметилгек-сана, вторичного бутилового спирта и -молочной кислоты и вычислили по температурным кривым Ср в аномальном интервале значения молярной энтропии при комнатной температуре . [c.193]

Таким образом, измеряя теплоемкости элементов и чистых соединений от комнатной температуры до возможно более низкой температуры, например до точки плавления водорода (15° К) или до точки кипения кислорода (90° К), и экстраполируя полученные величины до абсолютного нуля, возможно составить таблицу стандартных энтропий всех известных чистых веществ, которую можно затем использовать для вычисления AS любой интересующей нас xiimh-ческой реакции. Для любого процесса при заданной температуре величина AS получается вычитанием суммы энтропий веществ, составляющих начальное состояние системы, из суммы энтропий веществ в конечном состоянии. Так как при низких температурах теплоемкости очень быстро убывают и стремятся к нулю с приближением температуры к абсолютному нулю, то необходимо прибегать к графическому интегрированию уравнения (6.5). Методы этого интегрирования, описанные в деталях у Льюиса и Рендалла и у Паркса и Хаффмана [1], рассматриваются в гл. VII в связи с применением закона теплоемкостей Дебая для экстраполяции до 0° К. [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология