Индолы литература

Кетон Индол Литература [c.19]

В литературе описаны синтезы 0,Ь-триптофана циклизацией фенилгидразонов по Фишеру [1—4], иа грамина [5—7], из индола [8—10]. [c.273]

В синтезе 2-аминопирролов циклизация нитрилов занимает значительное место [8—291. Однако в литературе, посвященной химии нитрилов [8—16], пиррола [17—25], индола 26—28] и изоиндола [29, 301, реакции циклизации нитрилов в 2-аминопирролы представлены небольшим числом примеров и освещают лишь отдельные стороны проблемы. [c.6]

В синтезе серотонин-1-С -креатинин сульфата применяются такие вредные и огнеопасные вещества, как метанол, >г-крезол, металлический калий, алюмогидрид лития, тетрагидрофуран, диметилсульфат, хлористый бензил, хинолин, методы работы с которыми общеизвестны и описаны в литературе [20]. Благодаря применению этих веществ производство серотонина относится к классу А по огне- и взрывоопасности. Все применяемые в работе производные индола являются сильными ядовитыми веществами разнообразного фармакологического действия [21], поэтому работать с ними следует в резиновых перчатках и в тяге. [c.109]

Предлагаемые нами методики оценки содержания альдегидных, карбоксильных, фенольных и спиртовых групп ОН, а также ЫН-групп индолов и карбазолов в многокомпонентных смесях природного происхождения, не уступая в точности известным из литературы методам с использованием предварительных химических превращений исследуемого объекта, обладают следующими преимуществами объекты исследуются в их нативном состоянии, оценка содержания гидроксильных фупп производится по количественным спектрам ЯМР н, те наиболее доступным и экспрессным методом, диапазон изменений ХС н ОН-фупп составляет 1/3 всего [c.61]

Полосы уМН для большого ряда 2- и 3-замещенных индолов (твердые) находятся в области 3425—3144 сж" [603]. В пределах этого интервала частота зависит от электронной природы заместителя акцепторам электронов соответствуют более низкие частоты, чем донорам. Влияние заместителя сильнее передается из положения 3, чем из положения 2 [603] 2-СНз 3401, 3-СНз 3425 индол 3390 2-СНО 3185, 3-СНО 3144 см . Такие смещения частоты уМН в индолах находятся в противоречии с общей тенденцией изменения частоты в соединениях КК МН (литературу см. в разделе III, В, 6). Другие данные о V МН индолов приведены в табл. XX интересен сильный батохромный сдвиг при переходе от спектров растворов к спектрам твердых образцов. Полоса V НН сильная [c.515]

Спектр ЯМР позволяет идентифицировать олефиновые протоны (как их наличие, так и их отсутствие, что не менее важно) К-метильные, -метиленовые, К-метинные группировки, а также аналогичные кислородсодержащие группировки ангулярные метильные группы и С-метильные группы обычно встречающиеся циклические структуры, например, кольца пиридина, пиррола, пиразола, глиоксалина, тиазола и индола. В некоторых с.пучаях удается, кроме того, получить указания относительно конформации молекул. В описанных в литературе многочисленных примерах метод ЯМР был использован, главным образом, для получения сведений относительно отдельных элементов структуры молекул, однако известны случаи, когда с его помощью удавалось определить и полную структуру. [c.280]

В литературе описано несколько примеров [170, 273, 494— 496] конденсаций типа конденсации Михаэля, которые были осуществлены под действием таких кислотных катализаторов, как трехфтористый бор, хлористый цинк и сернистый ангидрид. Практически важное значение имеют реакции конденсации производных пиррола со свободными а-положениями, которые вступают в реакции с а, 3-ненасыщенными альдегидами, кетонами, кислотами и производными кислот в присутствии таких кислотных катализаторов, как эфират трехфтористого бора или бромистоводородная кислота [497, 498]. Как и в случае индола (см. стр. 208), можно предположить, что донором является таутомерная форма пиррола, в которой в а-положении находится (активированная) метиленовая группа. В результате последующей реакции из этого продукта образуется производное дипир- [c.261]

Путаница в описании основного состояния комплексов с переносом заряда особенно заметна в биохимической литературе. Последствия таких нечетких представлений довольно серьезны, поскольку в отличие от комплексов в твердом состоянии (см. комментарии в конце раздела III, В) в рассматриваемых случаях многие выводы зависят от интерпретации спектроскопических данных. Единственными действительно хорошо определенными комплексами с переносом заряда в биохимических системах являются комплексы, в которых роль акцептора играет ион пиридиния, а роль донора — восстановленный флавин или индол. Примеры будут приведены ниже. [c.79]

ЛИТЕРАТУРА Группа индола [c.473]

Качественные реакции на акридин в присутствии гетероциклических и алифатических аминов в литературе отсутствуют, а количественные [1, 2, 3] требуют значительного времени и большого, количества р сходного вещества на анализ. Предлагаемая качественная реакция на акридин с четыреххлористым оловом, проста-в исполнении, обладаег высокой чувствительностью, позволяет определять акридин в присутствии индола, карбазола, пиридина, бензилпиридина, 2-метил-5-этилпиридина, хинолина, хинальди-на и бензохинолина. Пиридин, хинолин и их производные, а так же индол с четыреххлористым оловом вступают в реакцию с образованием белых кристаллических осадков карбазол с четыреххлористым оловом не взаимодействует. Присутствие алифатических аминов не мешает определению акридина, т. к. вышеназванные амины образуют с четыреххлористым оловом бесцветные осадки [4]. [c.121]

Кроме того, из литературы известны реакции раскрытия фуранового цикла под действием электрофильных и нуклеофильных реагентов, а также под действием диенофилов. Уже получены производные циннолина в результате реакции диазотирования 2-аминоарилдифурилметанов (раскрытие фурана под действием электрофила) и производное индола из 2-нитрофенилдифурилметана путем восстановления нитро-группы (раскрытие фурана в результате внутримолекулярного циклоприсоединения нит-розо-фуппы по одному из фурановых циклов). [c.31]

В литературе имеются данные -о многих случаях расширения кольца пирролоп 135, 37, 59, 61, Ш4—106] и нндолои (3-3, 106], в результате чего были пачучены пиридины и хинолины. В качестве примера можно упомянуть превращение индола в хиполин пол действием метиллития и хлористого метилена [1061 [c.78]

Алкилирование алифатических нитросоедииений. В литературе описапы реакции алкилирования алифатических нитросоединений иодистым п-нитробензилтриметиламмонием и основаниями Мянниха, полученными из индолов, кетонов и алифатических ци- [c.153]

Синтез нитрилов из оснований Манниха, полученных из фенолов и индолов, ири взаимодействии их с синш1ьной кислотой в бензольном растворе при 150 в автоклаве описан только в патентной литературе 112J. [c.193]

Пикрат индолил-3-ацетонитрил а после перекристаллизации из спирта плавится при 128—129°. В литературе име ются указания, что индолил-З-ацетонитрил кристаллизуется с трудом и плавится при 34—36 ( , ], 36—36,5°[ ]. [c.34]

В продуктах восстановления дезоксибензоина (2.81) найдены производные индола и изоиндолоиндола [523], однако константы полученного изоиндолоиндола существенно отличаются от приведенных в литературе [c.101]

Среди родственных систем, имеющих узловой атом азота в качестве единственного гетероатома, только индолизин (в более ранней литературе часто называемый пирроколином ) имеет нейтральную полностью сопряженную Юл-электронную систему, включающую четыре пары электронов четырех двойных связей и неподеленную пару электронов атома азота, как и в индоле. 4Н-Хинолизин — неароматическое соединение, и хотя имеющийся насыщенный атом мешает сопряжению, однако катион хинолизиния, образованный формально в результате потери гидрид-иона хинолизином, обладает ароматической Юя-элекгронной системой он полностью изоэлектронен нафталину, а положительный заряд на атоме азота является следствием наличия заряда в ядре. Аналогично пирролизин, который уже ароматическое соединение — пиррол с а-винильным заместителем, превращаясь в анион, становится Ютг-электрон-ной системой. [c.608]

Согласно более старой и реже применяемой системе, два атома углерода пиррольного кольца обозначаются как а- и р-, а замещенные индолы имеют приставку N-, а- или в зависимости от положения заместителя. В настоящей статье применяется обозначение по более поздней системе. В обеих системах наименование радикала образуется обычным образом, например 3-ИНДОЛИЛ-, Р-ИНДОЛИЛ-. В 1886 г. Фишер [10] предлож 1л другую, существовавшую недолго систему номенклатуры. По этой системе коль-о, содержащее азот, обозначалось буквами Рг и атомы нумеровались от 1 до 3, начиная с азота. Бензольное кольцо обозначалось буквой В, и атомы в нем нумеровались от 1 до 4, начиная с атома углерода, соседнего с мостиковым атомом углерода, ближайшим к азоту. Многие замещенные индолы имеют тривиальные наименования, твердо укоренившиеся в литературе, как, например, скатол, метилкетол, грамин и триптофан. [c.6]

В литературе имеется большое число указаний на синтезы индола путем термической обработки анилина и его производных. Термическое разложение анилина дает только следы индола [170] не намного лучшие результаты получаются с диэтиланилином, метилэтиланилином и этилацетанилидом. При подобной же обработке диэтил-о-толуидина индол был получен с выходом 3 — 5% [171]. Нагревание диметил-о-толуидина над восстановленным никелем в присутствии водорода привело к получению 1-метилиндола с 24%-ным выходом [172]. По этому методу из метил-о-толуидина был получен индол с выходом 8 /o [172]. Индол образуется и при нагревании о-этиланилина в присутствии двуокиси титана в качестве катализатора [173]. Индол был [c.29]

Реакцией n-диметиламинобензальдегида с индолами и пирро-лами для обнаружения и количественного определения пользуются уже давно [54—58]. Имеется обширная литература по реакции ароматических аминов с образованием оснований Шиффа 59]. Менее известна реакция Васицкого [60] с 947о-ной серной [c.483]

Дополнительную литературу по этому разделу см. в [6, 16], а также С у-воров Н. Н., М а м а е в В. П., Синтез производных индола из арилгидразонов (реакция Фишера), РЕМИОС, 9, 7 (1959). — Прим. ред. [c.141]

В литературе имеются также сведения о получении индолов, пиразолов, оксазолов, тиазолов и конденсированных гетероциклических систем, содержащих в качестве заместителей фрагменты экранированного фенола, с использованием в качестве ключевых соединений 4-(а-бромацил)-2,6-ди-ш/ еш-бутилфено-лов (90). Например, конденсацией ароматических аминов с а-бромкетонами 90а,б по реакпии Бигнлера (150 °С, 0.5 ч, атмосфера N2) с невысокими выходами (табл. 1) синтезированы [c.84]

Индолы, так же как и пирролы, имеют несколько протонированных форм. Хотя, как показывает тщательное изучение ИК- и УФ-спектров и спектров ЯМР различных метилиндолов, их протонирование осуществляется в основном в положение 3, для кислых сульфатов 1,2-диметилиндолов равновесие может быть сдвинуто в сторону М-нротонирования [186]. Реакции дейтерообмена идут во всех трех положениях [187]. Замечательным и пока необъяснимым фактом является очень низкая основность скатола (3-метил-индола) и его биологически активных производных по сравнению с другими метилиндолами. Хотя в литературе и нет хорошего совпадения значений рКа ДЛЯ этих соединений [32, 185], все же для них соблюдается общий порядок основности (и величин рКа)- [c.231]

У динитрофенилгидразонов существуют стереоизомеры, которые плавятся при различных температурах, что следует учитывать при просмотре литературы. фенилгидразоны являются промежуточными продуктами при синтезе индолов по Фищеру [см. схему (Г.9.36)]. Их можно получить также через соли фенилдиазония [см. схему (Г.8.29)]. а-Гидроксиальдегиды и а-гидроксикетоны реагируют с фе-нилгидразином на холоду сначала до фенилгидразонов, а затем при нагревании и избытке реагента до озазонов [c.72]

Хотя понятия я-избыточности и я-дефицитности прочно вошли в терминологию химиков-гетероциклистов, они, как это ни странно, по существу, никогда строго не определялись. Не удивительно, что в литературе долгое время не было указаний на то, какова, например, относительная я-избыточность пиррола и индола или я-дефицитность пиридина и диазинов, хинолина и изохинолина и т, д. Первая попытка в этом направлении была сделана автором настоящей книги [81, 82]. [c.57]

В литературе имеются лишь отрывочные сведения об исследовании ростовой активности индол-2-карбоновых кислот (Hoffmann et al, 1952 Kogl u. a., 1934). Отмечалось лишь, что незамещенная кислота не обладает стимулирующим действием. У ИУК введение заместителей в бензольное ядро обычно увеличивает активность соединения. Поэтому было интересно проверить, проявляется ли подобная закономерность и в случае индол-2-карбоновых кислот. [c.111]

В настоящее время механизм образования индольных производных из арилгидразонов карбонильных соединений установлен довольно точно. В химической литературе принято связывать современн то трактовку механизма этой реакции с именами Дж. и Р. Робиисоиов, предположивших в 1918 г., что превращение арилгидразона в производное индола связано с о-бензидиновой перегруппи[ювкои и последующим отщеплением люлекулы ам- [c.32]

Реакция эта представляется интересной потому, что до сего времени в литературе нет указаний на реальную возможность получения индола при дегидратации этаноланилина, хотя этой проблеме было посвящено большое количество исследований, в том числе работа П. П. Шорыгина и В. Н. Белова [44]. [c.209]

Как правило, образование индолов из фенилгидразонов идет в довольно жестких условиях нагревание с безводным Zn l2 или U2 I2 до температуры порядка 160—180° или нагревание с минеральными кислотами. Однако в литературе известен ряд случаев, когда арилгидразоны легко перегруппировываются в соответствующие индольные производные. [c.87]

Только благодаря успешному развитию метода прямого винилирова-ния, особенно в работах Реппе и сотр. [64], эти виниламины приобрели хотя и незначительное, но определенное промышленное значение. Этот метод ограничивается использованием кислых аминов, таких, как пиррол, индол, карбазол, дифениламин и фенилнафтиламин. По данным патентной литературы, катализаторами могут быть электрофильные соединения, как, например, соли цинка, кадмия и ртути, но едкое кали также является эффективным катализатором. Кислые катализаторы, такие, как хлористая медь(1), вызывают присоединение к виниламину второй молекулы ацетилена. Эта реакция создает большие сложности при винилировании алифатических аминов, где необходимо присутствие кислых катализаторов, и поэтому до сих пор попытки проведения такого процесса остаются безуспешными. [c.453]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология