Бромистый этил, спектр

Рассмотрите спектр ПМР бромистого этила (рис. 5). Укажите, какие протоны соответствуют каждому химическому сдвигу. Объясните расщепление резонансных сигналов. Какую информацию дает интегральная кривая [c.40]

Обсуждение экспериментальных результатов дается после изложения физических основ колебательных спектров и важнейших экспериментальных методов. Хотя комплексные ионы исследуются и с помош ью спектров комбинационного рассеяния, эти спектры также могут дать иногда ценную информацию пока еще, как и в органической химии, инфракрасные спектры являются главным источником сведений, и так, вероятно, будет и в будущем. Поэтому мы обсуждаем в основном инфракрасные спектры и упоминаем данные по спектрам комбинационного рассеяния в тех случаях, когда это необходимо. Довольно много места мы уделяем изложению некоторых экснериментальных методик, особенно развитых в последнее время и не изложенных достаточно подробно в других главах книги. Это относится, например, к методу работы с прессованными окошками из галогенидов щелочных металлов и к исследованию спектров в области призмы из бромистого калия. [c.280]

Проанализируйте ЯМР-спектр бромистого этила (60 МГц, ССЦ рис. 3). Укажите, какие протоны соответствуют каждому [c.29]

Рие. 3. ЯМР-спектр бромистого этила 315. Дайте определе- [c.30]

В принципе положение равновесия трансоидной и скошенной форм 1,2-дибромэтана (рис. 6-5) можно рассчитать, исходя из наблюдаемого дипольного момента или из интенсивности спектральных линий. Практически, однако, возникают трудности. В вычислениях, основанных на дипольном моменте, необходимо приписать моменты индивидуальным конформационным изомерам по аналогии с простейшими молекулами (например, чтобы рассчитать моменты связей в 1,2-дибромэтане, можно использовать бромистый этил). Следует внести поправки на взаимодействия моментов связей и на крутильные колебания, совершаемые молекулами около их основных положений. Это уменьшает точность расчетов. В расчетах по инфракрасным спектрам используют закон Ламберта — Бера 1п (/о//) — Е- N Л, где /о и I — интенсивности падающего и проходящего света соответственно I — толщина слоя N — число молекул в 1 мл Е — молекулярный коэффициент поглощения. Если рассмотреть два максимума один — трансоидной конформации, а другой — скошенной конформации, то имеем [c.132]

Для снятия спектров из растворов газ-носитель, содержащий исследуемое вещество, пропускают через растворитель. В случае снятия спектров твердых веществ вещество из газа-носителя осаждают на порошок бромистого калия и из полученной смеси приготовляют таблетки. Если исследуемое вещество газообразно, то измерения проводят в специальной газовой кювете, в которую вещество поступает в смеси с газом-носителем. Эти методы позволяют работать с меньшими потерями вещества по сравнению с методом улавливания веществ в ловушках. [c.121]

Нарисуйте теоретический спектр ПМР в шкале б с учетом сравнительной интенсивности и спин-спинового расщепления для а) метанола б) изопропилового спирта в) тре/п-бутилового спирта г) п-кре-зола д) бромистого метила е) хлористого этила ж) иодистого изопропила. [c.167]

Чистый сухой бромистый калий (около 300 мг) тщательно размалывают вместе с 1 мг образца так же, как это описано в предыдущем разделе. Для размалывания может б >тгь использована и вибрационная мешалка, обеспечивающая требуемую величину измельчения (5—10 мкм). При прессовании этой смеси под вакуумом специальным прессом при давлении 4000—5000 кг/ем получается обычно твердая прозрачная таблетка, которую помещают в держатель и записывают ее ИК-спектр. [c.200]

В 1955 г. Ю. А. Пентин и В. М. Татевский [10] подробно исследовали с помощью ИК-спектров поворотную изомерию хлористого и бромистого пропилов бромистого н-бутила, бромистого изоамила. При переходе от жидкого состояния к твердому спектр соединений сильно упрощается (для хлористого пропила — см. рис. 35). Это связано с тем, что [c.237]

В то время как таблетки с бромистым калием и растворы могут длительное время сохраняться до снятия спектров, газовые кюветы должны подвергаться спектральному анализу по возможности быстро после их заполнения, так как высококипящие вещества могут конденсироваться во время длительного стояния при комнатной температуре. Стабильность тумана веществ в газе-носителе, которая затрудняет выделение вещества в методе охлаждаемых ловушек и методе с бромистым калием, в этом случае оказывает благоприятное влияние. [c.262]

Остроумный метод анализа поверхностей красок, лаков, пластиков, металлов или стекол с применением метода прессования таблеток с КВг бьш описан Джонсоном [69, 70]. Порошок КВг используется для абразивного истирания поверхности, при этом удаляется слой образца толщиной 50—100 А. Затем из этого порошка прессуют таблетку и получают вполне хорошие спектры. Если требуется, то обработку можно проводить повторно и последовательно изучать различные слои. Для того чтобы гарантировать воспроизводимость удаления слоев с поверхности, можно использовать шлифовальный станок. Более быстрым истирающим действием обладает бромистый калий, смешанный с обрезками стальной проволоки, которую потом удаляют магнитом. В качестве примеров можно привести определение углеводородов на стекле, фталевого эфира на нержавеющей стали и амидов на полиэтилене. Исследовались также причины адгезионного разрушения лакокрасочных покрытий, Для исследования распределения концентраций по толщине на внутренних поверхностях артерий и вен они подвергались абразивному действию струи порошкообразного КВг [71], [c.94]

Наиболее существенной стороной инфракрасной спектроскопии является приготовление образцов углей. Для этого существует ряд способов суспензия тонкодисперсного порошка угля в вазелиновом или парафиновом маслах, тонкий шлиф и прессование таблеток с бромистым калием. Кривая спектра получается при сравнении интенсивности падающего монохроматического света с интенсивностью прошедшего через исследуемое вещество пучка света (рис. 25). [c.83]

Сравнение масс-спектров фтористого этила (рис. 7-1,Л) [3], хлористого этила (рис. 7-1, ) [4], бромистого этила (рис. 7-1, Г) [4] и иодистого этила (рис. 7-1, Б) [3] отчетливо показывает, что интенсивность пика иона Х+ возрастает при уменьшении сродства галогена X к электрону. Изучая спектры этилгалогенидов, Коллин [5] показал, что относительная интенсивость пиков ионов С1+, Вг+ и 1+ составляет 1,08, 3,23 и 10,52% от суммарной интенсивности пиков масс-спектров соответственно. [c.155]

Интересные результаты были получены также при изучении условий, при которых радикалы в матрице твердого вещества приобретают достаточную подвижность и принимают участие в химической реакции. Я. С. Лебедев и сотр. [172] исследовали этот вопрос, наблюдая изменения спектров ЭПР радикалов, полученных в различных твердых веществах бомбардировкой электронами при низких температурах. Они нашли, что способность таких радикалов рекомбинировать сильно зависит от того, заключены ли они в кристаллах или в аморфных стеклах. В кристаллическом состоянии радикалы исчезали при абсолютной температуре, соответствующей приблизительно 90% значения температуры плавления. В стеклообразном состоянии аналогичную реакционную способность наблюдали при температуре, составляющей приблизительно 60% от температуры плавления, т.е. в интервале, соответствующем, по-видимому, температурам стеклования веществ. Подобные указания на различное поведение радикалов в кристаллах и в стеклах приведены в работе Корицкого и соавторов [168], обнаруживших резкое увеличение выхода радикалов, полученных облучением стеклообразного толуола, при добавлении незначительного количества СС и изменение характера спектра ЭПР при добавлении малых количеств сероуглерода и перекиси бензоила. Эти эффекты весьма незначительны в случае кристаллического толуола. Сообщалось также [146], что облучение стеклообразных и кристаллических алкилгалогенидов приводит к существенной разнице в распределении продуктов реакции. Интересные данные получены в случае облучения эквимолярной смеси этилена и бромистого водорода при температуре жидкого азота [122, 176]. При кратковременном облучении выход бромистого этила таков, как и при облучении жидкой смеси реагентов, когда длина кинетической цепи составляет 10 . При более продолжительном облучении эта реакция в твердом состоянии, по-видимому, достигает насыщения. Изучение спектров ЭПР обнаружило появление этильных радикалов при облучении чистого твердого этилена и полное отсутствие этих радикалов при облучении смеси этилена и бромистого водорода. Это доказывает, что химическая реакция между этими веществами протекает с высоким выходом даже при весьма низкой температуре (77° К). К сожалению, авторы не охарактеризовали степень кристалличности этой системы. [c.275]

Первое исследование клатратных соединений гидрохинона методом ИК-спектроскопии было проведено Гекстером и Гольдфарбом [16]. Эти исследователи предполагали, что наличие или отсутствие тонкой структуры вращения в этих областях спектров, относящихся к молекулам в полостях, покажут, вращаются ли эти молекулы или нет. При отсутствии какой-либо тонкой структуры некоторые сведения об ограничении молекулярного вращения можно получить из ширины колебательных полос. Авторы [16] изучали клатратные соединения гидрохинона с хлористым водородом, сероводородом, двуокисью углерода и двуокисью серы, распределенные в таблетках бромистого калия. Спектры, полученные для клатратных соединений с хлористым водородом и сероводородом, подтвердили, что решетка Р-гидрохинона отличается от решетки а-гидрохинона. [c.577]

Спектры ПМР снимает оператор. Студент готовит образец синтезированного им препарата, определяет химические сдвиги, рассчитывает константы спин-спинового взаимодействия и делает отнесение имеющихся в спектре сигналов к соответствующим фрагментам структуры синтезированного соединения. Рекомендуется исследовать спектры следующих препаратов бромистый этил, бромистый изопропил, ук-сусноизобутиловый эфир, п-бромацетанилид, п-нитрофенол, п-нитрозодиметиланилин, п-бромтолуол, изомасляная кислота, ацетоуксусный эфир, дибензальацетон, пропионовая кислота. [c.254]

Подтверждение этой точки зрения можно получить, анализируя примеры, приведенные на рис. 4, где представлены спектры бромистого винила и бромистого этила. На первом спектре полосы поглощения валентных колебаний олефиповой С — Н-связи лежат в области спектра выше 3000 см . Спектр валентных колебаний насыщенных молекул не имеет полос поглощения выше 3000 см . Подобные результаты наблюдаются в спектре цис-дихлорэтилена и 1,2-дихлорэтана, представленном па рис. 4, в и г. Спектры на рис. 4, 5 и е, если их анализировать в связи с вышеотмеченным, показывают, что ацетилен адсорбируется на палладии в виде соединения олефинового типа, которое становится насыщенным при присоединении водорода. Хемосорбция на поверхности металла привела к исчезновению валентных колебаний ацетиленовой С — Н-связи и к появлению валентных колебаний олефиновой С — Н-связи поверхностного соединения, [c.14]

Инфракрасные спектры большинства дюлекул с длинной цепью, но неуглеводородными концевыми группами обнаруживают весьма регулярные прогрессии полос поглощения в интервале частот приблизительно от 1380 до 1180 см (рис. 11). Впервые они наблюдались, по-видимому, Джонсом, Мак-Кеем и Синклером 1104] и Гюнтардом, Хайнема-ном, Прелог [105] и Прима [1061. Все вместе спектры гомологических рядов образуют типичные распределения полос обсуждавшегося выше типа. Брауном и Шеппардом [113] было показано, что в случае ярко выраженных полос н-ал-килбромидов все распределение в качестве исходной вершины имеет частоту веерных колебаний СНа бромистого этила. [c.390]

Вайдиа [277] нашел, что в спектре зеленой части пламени иодистого метила, расположенной непосредственно над внутренним конусом, кроме обычных полос, характерных Д.ДЯ пламен органических соединений, появляются две новые системы полос (см. Приложения). Носителем этого спектра является, повидимому, двухатомная молекула Вайдиа предположил, что таковой яв.ляется молекула 10. Аналогичным путем он обнаружил [278], что при введении какое-либо-юш № бромистого-этияа- к> является еще одна система полос, приписанная им молекуле ВгО. [c.126]

В нижеследующих таблицах приведены те системы полос, которые довольно часто наблюдаются в спектрах пламен либо вследствие окисления самого горючего, либо как результат загрязненихт. Системы распо. Южены в алфавитном порядке но символам молекул — носителей спектра полосы пламени бромистого этила, нолосы пламени иодистого метила и аммиачная а-нолоса приписаны соответственно ВгО,. 10 и N11,. См. также вводный разде.л к Приложению I. [c.271]

Полосы оттенены в красную сторону. Их канты слегка диффузны. Впервые они были обнаружены Вайдиа в спектре той части пламени, содержащего бромистый этил, которая расположена непосредственно над внутренним конусом пламени. Мы приводим здесь результаты измерений Коль- [c.271]

Было установлено, что борсодержащие полинитрилы, имеющие в своем составе еще и галогены (например, полипер-фтораднпоннтрил), анализировать намного легче сходящиеся и близкие к расчетным данные для углерода и водорода получаются при сожл ении в более. мягких условиях с универсальным катализатором [4], а для азота — по методу [5] суммарное содержание элементов близко к 100%. Это же наблюдается и у полинитрилов, выделенных после взаимодействия с бромом и бромистым иодом. На основании вышесказанного было предложено для улучшения результатов анализа алифатических борсодержащих полинитрилов проводить предварительно их бромирование, для чего полимеры выдерживают в парах брома в темноте. В результате взаимодействия бром присоединяется к полимерам, очевидно, за счет комплексования по С = Ы- Связям, на что указывают увеличение интенсивности и сдвиг в высокочастотную область полосы поглощения С = Ы-связи в ИК-спектрах бромированных полимеров. [c.164]

Термостатирование монохроматора при температуре выше комнатной позволяет поддерживать постоянную градуировку прибора и способствует лучшему сохранению призмы. Прибор ИКС-22 имеет только одну призму из Na l и рассчитан на диапазон 650—5000 см . Другие приборы этого типа выпускаются с призмами из бромистого калия, фтористого лития и иодистого цезия и рассчитаны на работу в соответствующих областях спектра. Так, например, прибор ИКС-22В имеет призму из sl и рассчитан на работу в области 200—500 см . [c.310]

Эти свойства ясно указывают, что вещество представляет собой соль — бромистый тропилий. Простота ИК.-спектра соединения, в котором имеются лишь четыре достаточно интенсивные полосы, согласуется с высоко симметричной структурой шести-л-электронного иона. М, М. Шемякин (1958) доказал эквивалентность всех семи углеродных атомов тропилия. Из бензола и СНгЫг реакцией Бюхнера был получен меченый по метиленовой группе тропилиден, превращенный затем в меченый бромистый тропилий. При взаимодействии этой соли с бромистым фенилмагнием получили меченый фенилциклогептатриен, ко-горый окисляли перманганатом калия до бензойной кислоты. Если заряд в тропилиевом ионе полностью делокализован, то радиоактивность бензойной кислоты должна составлять 14,3% от радиоактивности исходного бромида тропилия экспериментально найденная величина оказалась равной 13,4%. [c.489]

Жидкие соединения наносят в виде пленки на пластинки из материала, прозрачного в исследуемой области. Твердые вещества изучают в виде суспензии в вазелиновом масле (пи]о1) или запрессовывают в пластинки с бромистым калием. Нужно иметь в врщу, что само вазелиновое масло имеет сильные полосы поглощения в области валентных и деформационных колебаний С—Н. Поэтому для исследования поглощения вещества в этих областях целесообразно заменять вазелиновое масло пергало.идными углеводородами. Также следует считаться с тем, что спектр вещества, запрессованного в пластинки КВг, может быть искажен взаимодействием его с бромистым калием. [c.60]

В дальнейшем мы попытались с помощью ИК-спектров изучить состояние воды в природных водорослях, представителем которых является хлорелла. Для этих целей хлорелла, предварительно отцентрифугированная из водного раствора и высушенная до пастообразной массы, тонким слоем наносилась на подложку из бромистого калия. Затем записывался ее ИК-спектр в области валентных колебаний воды. Поскольку хлорелла очещ> сложный объект исследования, ее спектр также сложен, и полосы разрешены слабо (см. рис. 65, 4). Однако можно сказать, что вода в ней находится в связанном состоянии и энергия наиболее сильной водородной связи составляет около 6,9 ккал1связь, т. е. по своей величине она приближается к значению энергии связи воды с группой Р = 0. Существование такой связи в хлорелле вполне возможно вследствие того, что общее содержание фос-форильных группировок в биологических системах велико (они входят в состав Р, ADP, NADP, NAD), а следовательно, велика и вероятность образования подобного типа связей. Наряду с этим не исключена возможная координация воды другими протоноакцепторными элементами системы, в частности атомом N. Но в результате того, что содержание последних в хлорелле меньше, чем Р=0-групп, связь их с водой в спектре отчетливо не проявляется. [c.148]

В кристаллическом состоянии каждая молекула окружена несколькими молекулами того же типа, расположенными в определенном порядке. Очевидно, некоторые частоты поглощения могут измениться под влиянием каких-либо сильных взаимодействий, например при образовании водородной связи между полярными группами соседних молекул. Следовательно, на спектры веществ в твердом состоянии никогда не следует полагаться и использовать их для точных корреляционных измерений зависимости между структурой и частотой, кроме случая, когда нет другого выбора. Тем не менее идентификация часто оказывается наилучшей для вещества в твердом состоянии, так как в этих условиях спектры в области отпечатка пальцев обычно очень резко очерчены. Это особенно справедливо для гибких ациклических молекул, таких, как молекулы стеариновой кислоты в этом случае в области частот, которая соответствует различным конформациям, имеющимся в жидком состоянии или в растворе, наблюдаются широкие плохо разрешенные полосы. Наоборот, жесткие циклические системы, такие, как стероиды, дают резкие спектры в обоих состояниях, хотя полиморфность и упорядоченная ориентация кристаллических осколков, образующихся в нуйоловой пасте или в таблетке бромистого калия, могут вызвать спектральные отличия. В более исчерпывающих руководствах [I—10] читатель сможет ознакомиться с применением поляризованного инфракрасного излучения для выяснения ориентации поглощающих групп в кристалле. [c.140]

Один из методов основан на применении ИК-спектроскопии [532]. Поскольку хлор в этой спектральной области не имеет аналитических линий, используют его взаимодействие с безводньш НВг, приводящее к образованию НС1, легко определяемого при наличии стандартов по интенсивности полосы поглощения при 2778 см . Бромистый водород вводят порциями, пока на спектре смеси не появится характерный для него пик, свидетельствующий [c.210]