Анилин на силикагеле

В соответствии с рассмотренными выше данными по теплотам адсорбции ИК-спектры адсорбированных ароматических молекул групп В ж В показывают, что специфическая адсорбция этих молекул обусловливается наличием в их структуре я-связей [43] и несвязанных электронов [45]. Снятие вырождения с чисто электронного перехода Axg-> В и при адсорбции молекул с симметричным распределением л-электронов (например, бензола) указывает па возмущение я-связей [45, 46]. Согласно [47], разница энергий между наивысшей заполненной и низшей вакантной электронной орбитой в я-электронной системе ароматических аминов уменьшается с возрастанием взаимодействия между несвязанными р -эле-ктронами замещающей группы В ж я-электронами ароматического кольца. На этом основании считается [48], что большое голубое смещение (1800, см ) переходов я—я и я—я при адсорбции анилина силикагелем является следствием участия 2рг-электрона в образовании водородной связи с поверхностными гидроксилами, в результате чего ослабляется связь этих 2/)2-электронов с я-электронной системой ароматического кольца. [c.141]

Парафины и циклопарафины Изопропиловый спирт-f бензол Анилин Силикагель [c.519]

При адсорбции анилина на гидроксилированной поверхности аэросила наблюдалось сильное смещение полос — на 1450 см по отношению к спектру анилина в гексане [108]. При адсорбции на дегидроксилированном образце смещение уменьшается до 1220 см . Величина смещения максимума полосы поглощения при адсорбции анилина силикагелем составляет 1800 см- [107]. [c.271]

Методы второго типа включают экстракцию и адсорбцию, например, экстракция аренов сернистым газом, диметилсульфатом, анилином и т. п., адсорбция этих углеводородов на силикагеле. [c.60]

По мнению этих исследователей, действие силикагеля объясняется отчасти его дегидратирующими свойствами (как известно, силикагель успешно применяют в качестве катализатора при синтезах сложных эфиров, алкилировании в паровой фазе аммиака и анилина действием спиртов и других реакциях, при которых, как и в данном случае, происходит выделение в оды). Несомненно, однако, что силикагель обладает также специфичностью действия при реакции нитрования N 2 ароматических соединений, так как другие дегидратирующие катализаторы, как, например, окись магния и другие, не оказывают на эту реакцию никакого каталитического действия. [c.413]

На другой установке применяют псевдоожиженный твердый катализатор для отвода тепла реактор оборудован внутренними теплообменными пучками труб. В качестве катализатора применяют гидрогель (гидратированный силикагель), содержащий 10—20% меди [55]. Его приготовляют распылительной сушкой силикагеля, пропитанного нитратом меди, с последующим прокаливанием при 250° С. Гидрирование проводят при 270°С и избыточном давлении 1,4 ат, применяя трехкратный избыток водорода. Этот катализатор легко отравляется сернистыми соединениями, вследствие чего следует применять нитробензол, полученный из бензола с низким содержанием тиофена. За период работы до необходимости регенерации катализатора удается получить около 1500 кг анилина на 1кг катализатора. Регенерацию осуществляют, пропуская через реактор воздух при 250° С с последующим активированием катализатора водородом. [c.231]

Алкилирование анилина н-бутиловым спиртом над силикагелем [c.379]

Определение состава смеси сахаров. Исследованию подвергают одну из следующих смесей 1 %-ных растворов сахаров в 15%-ном спирте глюкоза — лактоза ксилоза — лактоза смесь всех трех сахаров. Растворы сахаров наносят, как описано в предыдущей работе, на хроматографическую пластинку размером 25 х75 мм или 45 х 120 мм с закрепленным слоем силикагеля. В качестве элюента используют смесь этилацетата и 65 %-ного водного раствора 2-пропанола 1 1. После хроматографирования высушенную пластинку опрыскивают раствором, приготовленным из 0,93 г анилина, 1,66 г фталевой кислоты и 100 мл насыщенного водой 1-бутанола, затем пластинку нагревают так же, как в предыдущей работе. В тех местах, где находятся сахара, появляются коричневые пятна. Находят значения R , сравнивают их между собой и определяют состав исследуемой смеси. [c.270]

Физико-химические методы включают экстракцию и адсорбцию, например экстракцию аренов диоксидом серы, диметилсульфатом, анилином и т. п. и адсорбцию этих углеводородов на силикагеле. [c.114]

На рис. 1 схематически представлено положение полос поглощения анилина, адсорбированного на силикагеле (/), алюмосиликагеле (//) и бентоните (III). [c.57]

Дегидратация первичных аминов муравьиной кислоты и, и-толуидина в ж-толунитрил температура 450°, выход 40% эквивалентные количества анилина и метилового эфира муравьиной кислоты превращаются в бензонитрил Силикагель, активный глинозем, активный уголь Уголь 1056 i [c.138]

Анилин, имевшийся в нашем распоряжении, имел удельную радиоактивность 342 имп/мип-мг ВаСОд, т. е. значительно выше, чем н-крезол. Он был использован для изучения дифференциально-изотопным методом поверхности кислотных адсорбентов алюмосиликата и силикагеля. В табл. 4 приведены данные по адсорбции анилина па алюмосиликатном катализаторе крекинга удельной поверхпостью 460 м /г. [c.308]

В табл. 5 приведены данные по изучению адсорбции анилина на другом адсорбенте кислого характера силикагеле марки КСК (крупный крупнопористый) с удельной повер хностью 480 м /г. [c.309]

Небольшие отклонения опытных данных от среднего наблюдались в первом опыте табл. 5 по адсорбции и десорбции анилина на силикагеле. В этом случае анилин адсорбировался при очень низкой температуре (15°) в больших количествах, вероятно, приведших к капиллярной конденсации. При десорбции, которая происходила тотчас же после адсорбции, в первую очередь десорбировался капиллярно-конденсированный анилин, обладающий отличным от следующих порций изотопным составом. Во втором опыте, проведенном в той же таблице, десорбция проводилась через 3 суток после адсорбции. Это привело к полному перемешиванию анилина и усреднению изотопного состава всех десорбированных фракций. [c.311]

Циклогексанол, NHs Циклогексиламин Ni—силикагель 260—290° С. Побочно образуются анилин, циклогексен [2052] [c.894]

При исследованиях группового углеводородного состава бензиновых фракций советских нефтей по единой унифицированной методике использовался так называемый комбинированный способ [145, 146]. При этом определяют критические температуры растворения (КТР) исходных и деароматизированных фракций в анилине. Арены удаляют жидкостной адсорбционной хроматографией -на силикагеле. КТР алканов, циклоалканов и аренов в анилине существенно различаются, на чем и основано определение содержания этих групп углеводородов в стандартных бензиновых фракциях н. к.— 60, 60—95, 95—122, 122—150 и 150—200 С. [c.127]

Специальными опытами с анилином и о-толуидином было установлено, что азотистые основания весьма склонны к процессам конденсации на силикагеле с образованием веществ смолистого типа, обладающих молекулярным весом, в 4—5 раз большим, чем исходные основания. Таким образом можно предполагать, что в образовании асфальтенов, а также в процессе конденсации смол, извлекаемых из силикагеля четыреххлористым углеродом, деятельное участие принимают азотистые основания и, вероятно, пиридинфеноксиды. Наличие пиридинфеноксидов, так же как и азотистых оснований, в смолах было впервые установлено этими исследованиями. [c.65]

Извлечение толуола из риформипг-бепзинов, содернгащих 50% аромати- ческих комнонентов, осуществляется в промышленном масштабе различными способами, как, папример, экстрактивной перегонкой, азеотропной перегонкой, экстракцией растворителями и избирательной адсорбцией. При последнем методе в качестве адсорбента применяется силикагель. Для экстрактивной перегонки можно применять многочисленные растворители фенол, крезолы, фурфурол, анилин и алкилфталаты. Наилучшим растворителем для процессов этого типа является фенол, который и применяется чаще всего 124]. Работы начального периода по извлечению толуола из продуктов риформинга способствовали разработке современных экстракционных процессов жидким сернистым ангидридом и гликолями. Эти процессы нашли [c.251]

Броун и Pefifl производили алкилирование анилина метиловым, этиловым, н.-пропиловым и н.-бутиловым спиртами при 365—400° над силикагелем Доп. перев.] [c.645]

Возникновение и бурное развитие метода хроматографии сахаров на бумаге повлекло за собой появление способов обнаружения веш,еств в мягких условиях, пригодных для обработки бумажных хроматограмм . Особенно часто для этой цели используют реакции восстановления серебряных oлeй окисления разнообразных производных моносахаридов периодат-купратом калия и многочисленные цветные реакции моносахаридов с ароматическими аминами — анилином, п- и о-аннзидином и многими другими в присутствии фталевой, ш,авелевой, трихлоруксусной, фосфорной и других кислот ( м. ). Напротив, тонкослойная хроматография на силикагеле и окиси алюминия позволяет применять для обнаружения предельно жесткие реагенты, из которых наибольшей популярностью пользуется концентрированная серная кислота ( м. ). [c.410]

Рис. 1. I—анилин на силикагеле //—анилин на алюмосиликагеле III—анилин на бентоните IV—анилин в метаноле [2] V—анилин в 0,5 и. НС1 [3] W—анилин на AI I3 [4] VII— бензол на алюмосиликагеле VIII—анилин на алюмосиликагеле IX—анилин на Na-алю-мосиликагеле X—анилин на Li-алюмосиликагеле [c.57]

Как видно из рисунка, в спектре поглощения анилина, адсорбированного на силикагеле (/), имеется полоса поглощения у 2800 А, совпадающая с полосой поглощения анилина, растворенного в метаноле IV) [2]. В спектре поглощения анилина, адсорбированного на алюмоси-ликагеле (//) и бентоните (///J., имеется полоса поглощения у 2600 А, совпадающая с полосой поглощения анилина в 0,5 н. растворе НС1 (У) [3] и полосой поглощения анилина, образовавшего молекулярное соединение с обезвоженным AI I3 в вакууме VI) [4]. [c.57]

Отсутствие в спекгре анилина, адсорбированного на силикагеле, полосы поглощения у 2600 А свидетельствует о том, что эта полоса появляется при адсорбции молекул анллина на.специфических активных центрах алюмосиликагеля и бентонита. Очевидно, эти центры обладают сильными протонодонорными (как НС1 и H2SO4) или электронно-акцепторными (как AI I3) свойствами. [c.58]

Для ряда моиозамещениых бензолов, адсорбированных на кремневой кислоте из раствора в циклогексане, полосы поглощения были расширены и несколько смещены в коротковолновую область (пшсохромный сдвиг) [13]. Эти сдвиги соответствовали приблизительно 1% от полной энергии перехода и аналогичны сдвигу, наблюдаемому для спектра бензола, адсорбированного из газовой фазы на прозрачном силикагеле [44]. Уширение спектральных полос при адсорбции можно интерпретировать как результат статистического распределения энергетических состояний молекулы в поле полярно" адсорбента. Спектральные сдвиги могут быть следствием образования водородной связи или изменения полярности среды. Так, например, электронный спектр анилина в воде но сравнению со спектром в циклогексане обнаруживает сдвиг в коротковолновую область примерно на 1000 м- [45]. Это можно объяснить образованием водородной связи между водой, действующей как донор протонов, и неподеленными электронами МНг-группы. Образование водородной связи уменьшает взаимодействие между этими двумя /7г-электронами и кольцом и поэтому сдвигает полосу поглощения в коротковолновую область. Повышение кислотности среды при адсорбции анилина на кремневой кислоте приводит к дальнейшему сдвигу в коротковолновую область, обусловленному увеличением протонодонорной способности кремневой кислоты по отношению к протонодонорной способности воды. Предельным случаем для анилина было бы растворение его в кислоте, при котором основной формой, поглощающей свет, является ион анилина, а не молекула анилина. Первоначально неподеленные электроны прочно локализованы в связи N—Н и, следовательно, неспособны к взаи модействию с кольцом. В этом случае спектр возвращается К спек тру бензола. [c.27]

Восстановление технического нитробензола в анилин, продолжительность 6 часов, температура 180°, давление водорода 140 ат температура 100°, давление не меньше 20 ат добавляется 1—2% серы или ее соединений или применяемые Металлы I и VIII групп периоди- ческой системы элементов актив-ный силикагель или гель окнси алюминия 1028 [c.156]

Примером применения адсорбционной хроматографии для разделения органических веществ является разделение смеси цетена, стеарата холестерина и олеиновой кислоты. Смесь этих веществ в петролейном эфире пропускают через колонку с силикагелем и последовательно промывают избытком петролейного эфира, причем в элюат переходит нетен. зятем тпихлопэтяном—в элюат переходит стеарат холестерина н, наконец, промывают эфиром, вымывающим олеиновую кислоту. Таким же путем можно разделить изомеры питроанилина в растворе в петролейном эфире на колонке из гидроокиси кальция. При промывании избытком растворителя на колонке сверху вниз образуются три зоны верхняя ярко-желтая зона п-нитроанилина, средняя желтая—ж-нитро-анилина, нижняя коричневая—о-нитроанилина. Для обнаружения зон органических веществ на адсорбционных колонках широко применяют люминесцентный анализ. Например, если смесь фенола, резорцина, галловой кислоты и флороглюцина с хлоридом [c.535]

Изучена адсорбция и десорбция п-крезола на БеО, MgO и СаО, анилина на алюмоси,пикате и силикагеле и фенола на MgO и ВеО дифференциально-изотопным методом с применением молекул, меченных . [c.312]

Жидкостно-распределительная хроматография, при которой подвижной фазой является жидкость, имеет пока ограниченное применение при исследовании химического состава нефтей. По технике проведения эксперимента этот вид хроматографии осуществлялся как на колонках, так и на бумаге. Р. Саур и другие на колонке силикагеля, пропитанной анилином, отделяли во фракциях бензина парафиновые углеводороды от моно- и бицикланов. В качестве подвижной фазы служили изопропиловый спирт и бензол. Для разделения тех же компонентов были испробованы метиловый эфир этиленгликоля как стационарная фаза и гептакозафтор трибутиламин, или перфторциклический эфир, как подвижная фаза. [c.235]

Возможно и комбинирование этих методов. Так, например, вначале селективными растворителями отделяются смолы и парафины, затем производится вакуумная разгонка и полученные фракции разделяются адсорбцией на силикагеле или дроб1ЮЙ экстракцией с помощью какого-либо растворителя (ацетон, анилин, жидкий пропан). [c.158]

Исследовано изменение спектра поверхностных гидроксильных групп пористого стекла при низкотемпературной адсорбции кислорода и азота [7]. В работах [8, 9] было изучено изменение полосы поглощения первого обертона валентного колебания поверхностных групп ОН пористого стекла, силикагеля и алюмосиликагеля при адсорбции на них молекул н-гексана, циклогек-сана, иодистого метила, хлороформа, четыреххлористого углерода, метанола, этанола, ацетона, диэтилового эфира, диоксана,. нитрометана, ацетонитрила, бензола, толуола, мезитилена, хлорбензола, бензальдегида, нитробензола, анилина, метиланилина, диметиланилина, метилфениламина, пиридина, четыреххлори-.стого олова. Подробное изложение полученных в этих работах результатов дано в главе 9 книги Литтла [11]. [c.150]

Бекмана перегруппировка оксимы 3, 492 4, 403 перегруппировка оксазир нитронов синтез 3, 6 Силикагель — алюминия оксид аминирование фенол 3, 174 Л -метилирование анилин 3, 178 Силикагель — (5-метоксигептадиен-1,3)-железа комплексы [c.530]

Силикагель. Для получения этого продукта [269, 270] обычный раствор растворимого стекла плотностью 1,2—1,4 при помешивании примерно при 10° добавляют к 5— 10%-ной соляной кислоте до тех пор, пока не образуется золь ЗЮг со слабощелочной реакцией. Через 10—30 мин из коллоидного раствора выделяется гель с хорошими адсорбционными свойствами. Вместо соляной кислоты иногда применяют разбавленную серную, кислоту, солянокислый анилин или раствор РеС1з. [c.287]