Комбинационного рассеяния кислород

На рис. 156 приведен вращательный спектр кислорода при давлении 15 и 75 атм, полученный фотографическим методом. На рис. 157 приведена фотоэлектрическая запись вращательно-колебательного спектра комбинационного рассеяния кислорода при давлении 10 атм на приборе ДФС-4. [c.348]

Линии спектров комбинационного рассеяния я ультрафиолетовых спектров азота и кислорода в газообразном и жидком состояниях [c.430]

Существование структуры (II) подтверждается спектрами комбинационного рассеяния. Связь между атомами в этом случае можно рассматривать как тройную. Третья связь образуется путем акцептирования атомом С электронной пары атома кислорода. При повышенной температуре в присутствии катализаторов под давлением оксид углерода (II) образует с водой муравьиную кислоту, с едким натром — формиат натрия, а с водородом — целый ряд различных соединений [c.217]

Гантмахер, Волькенштейн и Сыркин 411, используя метод комбинационного рассеяния, показали, что в этом соединении между эфирным кислородом и водородом молекулы НС1 осуществляется водородная связь [c.222]

Температурная зависимость частот ЯКР СнаО может быть также объяснена на основе ионной модели. Рассматривается движение атомов меди относительно ближайших атомов кислорода, а именно деформационные колебания связей Си—О. Было найдено хорошее согласие с экспериментом при частоте поперечных колебаний 97 Это значение близко по величине к полученному из данных комбинационного рассеяния света. [c.187]

Существование таких гидратированных молекул в растворах доказывается многочисленными явлениями — выделением тепла при растворении, строением УФ-спектров и спектров комбинационного рассеяния, замещением кислорода в молекуле альдегида тяжелым изотопом его при растворении в воде НгО . [c.142]

Эффект уширения линий с ростом давления связан с меж-молекулярным взаимодействием. Комбинационное рассеяние — эффект второго порядка, поэтому следует ожидать, что механизм уширения линий КР в некотором отношении отличается от механизма, который приводит к уширению инфракрасных и микроволновых линий поглощения, так как они обусловлены процессами первого порядка. Изучение уширения линий в спектре КР за счет давления представляет особый интерес, так как дает дополнительные сведения для понимания природы межмолекулярных сил, которые часто нельзя получить иными способами. Весьма примечательно различное влияние плотности газа на линии Q-ветви и линии вращательных ветвей полносимметричных колебаний. В то время как уширение линий Q-ветви слабо зависит от плотности газа, ширина вращательных линий очень чувствительна к изменению плотности. Даже в спектрах жидких кислорода и азота Q-ветви резкие, тогда как О- и S-ветви являются протяженными и в том случае, когда молекулы могут свободно вращаться [325]. [c.333]

Колебательная линия 1555 см- кислорода исследовалась при / = 27° С в интервале давлений от 15 до 125 атм. В спектре комбинационного рассеяния наблюдалась резкая стоксова линия, соответствующая Р-ветви. Разрешенные правилами отбора О- и 5-ветви обычно не наблюдались (при больших давлениях на месте 5-ветви появлялось слабое размытое крыло). На рис. 53 представлен наблюдаемый контур этой линии кислорода. Как можно видеть, линия асимметрична, с крылом, распространяющимся в сторону возбуждающей линии. Наблюдаемая ширина линии составляет около 3 см К [c.323]

Значительное смещение полосы ассоциированных молекул показывает, что взаимодействие молекул спирта с молекулами растворителя, имеющего атом кислорода, настолько сильно, что имеет характер ассоциации этих молекул. Этот тин ассоциации конкурирует с ассоциацией молекул спирта друг с другом. Подобная интерпретация наблюдаемых изменений в спектрах комбинационного рассеяния подтверждается исследованием тройных смесей [315, 316] Выше указывалось, что в 2%-ном растворе метилового спирта в ССЦ наблюдаются интенсивная линия изолированных молекул и слабая полоса ассоциированных молекул спирта. Если к этой смеси добавить несколько процентов ацетона, то спектр изменяется интенсивность линии изолированных молекул резко уменьшается, и появляется полоса с частотой 3530 см", принадлежащая группам ОН спирта, взаимодействующим с атомом кислорода ацетона. [c.358]

Ландсберг и Барышанская считали, что уширение линии комбинационного рассеяния света, относящейся к колебанию О — Н-группы, обусловлено флуктуацией взаимных расположений возмущенных и возмущающих молекул вследствие теплового движения [109]. Основной же признак водородной связи — смещение частоты колебания возмущенной О —Н-группы. Чем меньше расстояние между атомом кислорода гидроксильной группы одной молекулы и возмущающим атомом кислорода другой, тем больше величина возмущения и тем больше смещение. [c.19]

С четырьмя атомами кислорода, и что, например, иоп 51(ОН)б не существует, по крайней мере, в растворе. Другие авторы [79] пришли к заключению, что Si(OH)e не может присутствовать в растворе, поскольку линии спектров комбинационного рассеяния этого иона, аналогичные линиям SiF , PFe" и Те (ОН) 6, не были обнаружены. Найденные слабоинтенсивные линии при 448, 607, 777 и 935 см подтвердили, что рассматриваемый ион представляет собой (H0)2Si02 , подобный иону (Н0)2Р07, имеющему линии 401, 511, 885 и 1050 см . [c.195]

Метод спонтанного комбинационного рассеяния применяется для анализа как сложных газовых смесей и динамики смешивания газов, так и для определения микроконцентраций различных газов в газах и газовых потоках. Известны спектры и сечения рассеяния пяти десятков газообразующих веществ. Возможности СКР при определении примесей в газах составляют азота— 10мол, %, метана — 10 мол, %, кислорода, оксида и диоксида углерода, аммиака—10 мол, %, йода—Ю мол, %, водорода— Ю мол, %, Метод когерентного активного комбинационного рассеяния из-за относительной сложности довольно ограниченно применяется в аналитической практике, Известны методики определения водорода (до 2-10 мол, %), диоксида углерода (10 мол, %), диоксида азота (10 мол, %), Следует отметить, что метод СКР широко используется для решения задач дистанционного мониторинга атмосферы промышленных зон с помощью лидар-ных комплексов, [c.922]

Значения вращательных постоянных и 1, близкие к приведенным в табл. 19 (1,4457 и 0,0158 см ), а также АО , = 1556,26 см были получены в 1960 г. при исследовании спектра комбинационного рассеяния газообразного кислорода в работе Вебера и Мак-Гиннеса [4189а]. [c.169]

Мидзусима, Куальяно и сотрудники [184] провели наиболее детальное исследование колебательных спектров оксалатокомнлексов. Используя потенциальную функцию типа Юри—Бредли,. они вычислили частоты нормальных колебаний оксалатного иона с целью проверки выбора силовых постоянных и отнесений частот. Полученные результаты оказались согласуюш имися удовлетворительно с инфракрасными спектрами, исследованными этими авторами, а также с инфракрасными спектрами и спектрами комбинационного рассеяния, полученными другими исследователями [59, 143]. Далее, для отнесения полос, наблюдаемых в спектрах комплексов, Мидзусима и Куальяно сопоставили спектры иона оксалата и 1 цс-диметилоксалата [136], который рассматривался как модельное соединение для гипотетического комплекса с чисто ковалентными связями металл—кислород. Таким образом было дано отнесение всех сильных полос во многих комплексах. Особенный интерес представляют полосы с частотами выше 1200 см , так как их отнесение является весьма достоверным. [c.357]

Как видно из приведенных формул, образование молекулярного соединения приписывается водородным связям между водородом кислоты и кислородом молекулы спирта и ацетона. Наличие водородных связей указанного типа подтверждено измерениями спектров комбинационного рассеяния растворов карбоновых кислот и фенолов [29, 30] в согласии с результатами работ других авторов. Специальными криоско-ническими измерениями доказана тождественность продуктов присоединения, которые образуются при растворении вещества в индивидуальных растворителях и в инертном растворителе с добавкой изучаемого вещества и растворителя [27, 31]. В однотипных растворителях кислоты одной химической группы образуют молекулярные соединения одинакового состава и строения, близкие по своей полярности и прочности. В диссертации К. П. Пархаладзе [32], выполненной нод руководством Н. А. Измайлова, выяснено, что в других дифференцирующих растворителях, помимо ацетона, а именно в ацето-яитриле и нитробензоле, молекулярные соединения с карбоновыми кислотами и фенолами имеют тот же состав, что и в ацетоне, т. е. 1 1. [c.260]

Поразителен интервал частот, которые относят обычно к области поглощения ковалентно связанных карбонильных групп. У некоторых моно- и дигалогензамещенных соединений в спектрах комбинационного рассеяния водных растворов появляются сложные полосы С—галоген, с помощью которых можно определить конформации этих соединений. Было обнаружено, что, как и в случае карбонильных соединений, Vas увеличивается у той формы, атом галогена которой находится в одной плоскости с атомом кислорода и экранируется этим атомом у гош-формы наблюдается меньшее значение частоты. У солей моно- и дихлоруксусных кислот и дибромацетата натрия обнаружены только высокочастотные полосы С—галоген, и, следовательно, эти соединения должны существовать в плоской экранированной форме. У бромацетата натрия наблюдаются обе полосы С—галоген, что дает возможность предполагать присутствие в растворе обеих конформаций. Возникающая в результате дублетность линии Vas в спектре комбинационного рассеяния служит надежным подтверждением правильности этого рассуждения. В инфракрасном спектре твердого образца дублетности, конечно, не наблюдается, так как в этом случае спектр соответствует одному конформеру. [c.253]

А от атома Со. Однако Коттон [127] показал, что максимальное перекрывание 15-орбиты водорода с 2рл-ор-битами углерода и кислорода происходит на расстоянии около 1,2 А от атома Со. Хотя и было сделано предположение, что полоса при 704 слг соответствует валентному колебанию Со—С [112], Эджелл и сотрудники пришли к выводу, что эта полоса связана с движением, в котором участвует атом водорода. Такое заключение было подтверждено Коттоном и Уилкинсоном [128]. Не так давно Эджелл и Саммит [129] отнесли полосу прн 1934 слг к валентному колебанию Со—Н (соответствующая силовая постоянная ОВП равна примерно 2,22-105 дин1см), а полосу при 704 сл1 —к деформа-ционному колебанию Со—Н. Для [НРе(С0)4] , спектр комбинационного рассеяния которого был недавно получен Штаммерейхом и др. [111], можно предположить аналогичную структуру. Исследуя спектры ядерного магнитного резонанса, Бишоп и др. [130] для расстояния Ре—Н в Н2ре(СО)4 получили величину около 1,1 А. [c.245]

Природа эффекта Рамана была рассмотрена в разделах I, Д, 5—7, где описывались спектры комбинационного рассеяния некоторых растворителей, обычно применяемых в спек-трофлуориметрии (см. рис. 22). Полоса комбинационного рассеяния всех растворителей с водородными атомами, связанными с углеродом или кислородом, сдвинута примерно на [c.392]

Можно отметить три основных периода в развитии спектроскопии КР газов. После открытия эффекта комбинационного рассеяния были изучены спектры КР при высоком давлении и доступном разрешении газообразных хлористого водорода [3], водорода [1, 4—6], кислорода [4, 7, 8], азота [4, 7], окиси углерода [12, 13], окиси азота [13], аммиака [14—16], метана [14, 18], этана [16, 18], этилена [16, 18] и ацетилена [16, 18]. Ранние исследования достигли кульминации в 1933 г. в создании общей теории вращательных спектров КР, развитой Плачеком и Теллером [1-9, 20]. За исключением работ Багавантама [21] и Тила и Мак-Вуда [22], касающихся водорода и его изотопов, а также работ Кабан- [c.144]

Появление лазеров, перестраиваемых в большей части ближней ультрафиолетовой и видимой областей, открыло новые возможности в диагностике плазмы [29—31]. Для исследования газообразных продуктов горения в пламени успешно была использована спектроскопия комбинационного рассеяния [32]. В работе [33] сообщалось о флуоресценции (О, 0) полосы электронного перехода Л А — ХЩ молекулы СН в пламени кислород — ацетилен при атмосферном давлении. Низкие концентрации других радикалов, таких, как ОН, СЫ и 5Н, были также обнаружены методом резонансной флуоресценции, возбуждаемой лазерами с перестраиваемой частотой [34—36], и легко предвидеть заманчивые перспективы аналитического применения молекулярной флуоресценции в пламенах при атмосферном давлеини [39]. [c.221]

Кислородно-азотный баланс представляет собой важный показатель состояния атмосферы, поскольку источники сьиСидНихо Ог (морская фауна и флора) сокращаются, а интенсивность его потребления увеличивается в связи с ростом населения и увеличением объема сжигаемого ископаемого топлива. Швейсов и Дерр [27] показали, что методом лазерного комбинационного рассеяния можно точно измерить баланс О2/Ы2 в атмосфере. Они указали, что прн помощи этого метода удается улучшить результаты на два порядка величины по сравнению с другими методами и достичь точности 0,3 ч. на млн. для отношения Ог/Ыг и 0,006 ч. на млн. для отношения СОг/Ыг, что пригодно для определения любой величины нарушения баланса кислород/диоксид углерода/азот в атмосфере. [c.399]

Леонард [24] первым применил азотный лазер для наблюдения комбинационного рассеяния в обратном направлении азота при 365,9 нм и кислорода при 355,7 нм на расстоянии приблизительно 1 км. Особое значение в то время имела выходная пиковая мощность лазера, составлявшая всего 100 кВт. Леонард указал, что для получения таких же результатов с рубиновым лазером пиковая мощность должна быть выше 21 МВт, так как длина волны сильно зависит от сечения комбинационного рассеяния [уравнение (10)] и квантового выхода фотокатода детектора 1](Я). Однако надо проявлять осторожность при проведении такого сравнения, потому что при более коротких волнах усиливается ослабление излучения (в первую очередь из-за упругого рассеяния). Хотя Будро [160] исследовал эту проблему, его выводы имеют ограниченную практическую пользу, так как он не учел влияние ми-рассеяния на коэффициент ослабления, а при расчетах не рассмотрел улучшенные фотокатоды, чувствительные к красной области спектра, появившиеся в последнее время (см. рнс. 6.6). Те.д не менее высокая частота повторения импульсов азотного лазера дает еще одно важное преимущество — имеются промышленные азотные лазеры, работающие прп частоте 1000 имп./с. [c.399]

Смотреть страницы где упоминается термин Комбинационного рассеяния кислород: [c.432] [c.527] [c.197] [c.197] [c.306] [c.82] [c.47] [c.172] [c.347] [c.679] [c.599] [c.103] [c.251] [c.299] [c.240] [c.302] [c.234] [c.249] [c.386] [c.388] [c.399]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология