Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Молекулярная рефракция полимеро

    Удельный вес и молекулярная рефракция полимеров стирола [c.68]

    Аморфные полимеры в виде пленок и достаточно больших пластинок могут быть исследованы на обычных распространенных в химических лабораториях типах рефрактометров, а значения молекулярной рефракции (в расчете на звено мономера) — использованы для подтверждения структуры мономерных звеньев в рамках возможностей аддитивной схемы расчета [33]. [c.88]


    С П. н. связана молекулярная рефракция нерастянутого аморфного полимера (см. ур-ние 3). П. п. зависит от длины волны падающего излучения и плотности полимера, меняющейся с темп-рой. В области олигомеров п зависит от мол. массы М. По достижении нек-рого М эта зависимость исчезает. [c.248]

    Широкое применение Р. нашла для установления строения органич. и в меньшей мере неорганич. соединений. Особое значение в этом сыграла молекулярная рефракция (см. Рефракция молекулярная). В ряде случаев Р. применялась для изучения динамики процессов по изменению состава измеряемой фазы, нанр. при изучении кинетики химич. реакций. Многочисленные, большей частью эмпирич. ур-ния связывают п с другими константами веществ. Так, по измерениям п предлагалось вычислять темп-ры кипения нефтяных фракций, теплоемкости и теплоты сгорания органич. соединений, средний мол. вес полимеров, скорость ультразвука в различных средах, величины дипольных моментов, поляризуемость молекул и другие величины. [c.336]

    Составлен [2021] обзор рефрактометрических методов исследования полимеров, в котором особое внимание уделяется использованию величины молекулярной рефракции, определяемой по уравнению Лоренца — Лорентца. Обсуждается применение рефрактометрии критических углов для исследования пленок полибутадиена. Определение разветвлений в полибутадиене проводили методом гель-проникающей хроматографии в сочетании с вискозиметрией [2023]. [c.395]

    Рассмотренные общие положения аддитивной схемы рефракций могут быть распространены и на полимерные материалы. В этом случае, однако, применение формулы Лорентц — Лоренца требует пояснений. Полимеры обычно содержат молекулы с сильно различающейся длиной и, следовательно, молекулярной массой. Следовательно, относить молекулярную рефракцию к полимерной молекуле не имеет смысла. Поэтому в формуле (18) считают М молекулярной массой повторяющегося единичного звена. Тогда Я — это молекулярная рефракция единичного звена. Иначе говоря, чтобы получить молекулярную рефракцию звена, удельную рефракцию полимера [c.50]

    Возможно, что для коэфициента преломления переход второго рода происходит раньше, вследствие появления слабых изменений поляризуемости электронов с ослаблением силы поля соседних молекул. Авторы не могли подобрать дальнейших данных для полимеров по этому вопросу, но следующий параграф, о диэлектрических свойствах каучука, касается того-же только в несколько другом аспекте. Между прочим, интересно заметить, что кривые молекулярная рефракция — температура для алифатических жирных кислот [25] и нитрилов [26] также состоят из двух прямолинейных частей с определенным скачком (40°С для кислот, 45°С для нитрилов), который не зависит от длины цепи. Эти скачки имеют место и в жидкостях. Такое же самое явление было обнаружено [27] для некоторых нор- [c.31]


    Измерение рефракции видимого света не дало новых существенных данных о химическом строении твердых полимеров. Для некоторых полимеров данные о молекулярной рефракции подтверждают предполагаемое химическое строение двойное лучепреломление [8] ориентированных образцов некоторых полимеров (разность между показателями преломления для двух главных направлений поляризации) подтверждает заключения о строении, конфигурации, и ориентации молекул, сделанные на основании других методов 19]. [c.206]

    Аморфные полимеры в виде пленок или достаточно больших пластинок могут быть исследованы на обычных рефрактометрах. Для определения молекулярной рефракции кристаллических полимеров и органических веществ измеряют показатели преломления и плотности их растворов точно известной концентрации, а затем вычисляют рефракцию растворенного вещества по правилу аддитивности [c.202]

    Если на основании данных предварительного анализа можно предположить, что исследуемый клей представляет собой один полимер или если сложную композицию удалось разделить на составляющие, то в качестве вспомогательных методов анализа можно применить определение относительной плотности, молекулярного веса, растворимости, коэффициента рефракции, флуоресценции под влиянием ультрафиолетового облучения и другие физические методы. [c.383]

    Свойства. Поливинилацетат представляет собой бесцветный и прозрачный карбоцепной полимер аморфной структуры. Молекулярная масса его находится в широких пределах от 10 000 до 500 000. Поливинилацетат растворим во многих органических растворителях, немного набухает в воде. Неустойчив к действию кислот и щелочей. Нерастворим в бензине, керосине, терпеновых углеводородах. Физические свойства его следующие плотность 1190 кг/м температура стеклования 24—34°С, коэффициент линейного термического расширения 8,6-10- , водопоглощение (за 48 ч) 2%, коэффициент рефракции 1,4665. Вследствие невысокой температуры стеклования поливинилацетат обладает заметной деформируемостью при комнатной температуре (хладотекучестью). [c.121]

    Исследование низкомолекулярных фракций полимеров показало, что удельная рефракция зависит (хотя и слабо) от длины полимерной цепи. Это связано с наличием концевых групп, отличающихся от внутренних звеньев цепи и, следовательно, имеющих другую рефракцию. На рис. 25 [59] приведена зависимость удельной рефракции полистирола от молярной концентрации концевых звеньев / = 2IP (где Р — общее число звеньев в полимерной цепи). В работе Шалаевой [60] зависимость показателя преломления от длины полимерной цепи (т. е. фактически от концентрации концевых групп) использована для определения среднечисленной молекулярной массы низкомолекулярных фракций полиэтилена. Данные по зависимости показателя преломления и рефракции от длины полимерной цепи приведены также в обзоре [61]. [c.52]

    Полимеры представляют собой смесь нафтеновых и олефиновых углеводородов, кипящих в пределах 85—250°. Главная масса гонится от 150—160°, обладает молекулярным весом около 120, коэффициентом рефракции при 20° = 1,423. Фракция 150—160° брома практически не присоединяет. Все эти данные близко подходят к константам пропил-циклогексана. Поэтому можно думать, что эта фракция состоит из нафтена с пятичленным кольцом, содержащим 9 атомов углерода. Часть полимеров, повидимому, обладает очень высоким молекулярным весом и не может быть удалена с катализатора при отдувке водяным паром, что приводит к необратимому отравлению катализатора. [c.514]

    Данное выражение представляет собой формулу Лоренц-Лорентца, ко-орое является оптическим аналогом формулы Клау зиуса-Моссотги (см. ниже) В уравнении (188) М- молеку лярная масса (повторяющегося звена в слу-ае полимеров) р - плотность R - молекулярная рефракция. [c.231]

    Формула (V, 16), как указывал еще М. М. Самыгин [21], может быть использована для определения молекулярных весов органических соединений по их удельной рефракции (т. е. по плотности и показателю преломления), если известно, к какому гомологическому ряду они принадлежат. Эта формула применима и к по-лимер-гомологическим рядам (разумеется, с иными значениями констант к я с) и может служить для определения молекулярных весов полимеров. [c.108]

    Всякий процесс полимеризации вызывает физические и химические изменения в исходном веществе. При образовании полимеров помимо потери энергии или уменьшения светоиоглощеиия (стр. 59) повышается температура кипения и плавления, увеличивается плот-)юсть, уменьшается величина молекулярной рефракции и дисперсии, иногда уменьшается растворимость и т. д. Следует указать также иа повышение вязкости, а в иекоторых случаях на переход в коллоидное состояние или образование геля. В химическом отношении полимеры отличаются от исходных ненасыщенных веществ уменыиеиием или потерей способности присоединять Н, галогены и т. д., а также повышением атмосферостойкости, т. е. ослаблением склонности к самоокислению. [c.67]


    Формула (V,27), как указывалось еще в 1930-х гг., может быть использована для определения молекулярных весов органических соединений по их удельной рефракции (т. е. по плотности и показателю преломления), если известно, к какому гомологическому ряду они принадлежат. Эта формула применима и к поли-мер-гомологическим рядам (разумеется, с иными значениями констант к и с) п может служить для определения молекулярных весов полимеров. Экспериментальная проверка показала, что такой способ определения молекулярного веса дает вполне удовлетворительную точность (до нескольких процентов) для полнсил-оксанов [51] и полиэтиленгликолей [52] не очень высокой степени полимеризации. [c.113]

    Зпаножают на молекулярную массу звена. При таком методе определения молекулярной рефракции звена предполагают, очевидно, что рефракция полимерной молекулы пропорциональна числу содержащихся в ней звеньев. Это следует из аддитивной схемы, если пренебречь концевыми группами. Полученные таким образом молекулярные рефракции повторяющихся единичных звеньев некоторых полимеров приведены в табл. 4 [56]. (Таблица дополнена данными авторов для фторполимеров). [c.50]

    При анализе полученного выражения прежде всего обращает на себя внимание тот факт, что отнощение рефракции повторяющегося звена к функции показателя преломления Лорентц-Лоренца представляет собой [исходя из зависимости (141)] объем макромолекулы. Это обстоятельство имеет принципиальное значение для физической химии адгезионных явлений, поскольку оно позволяет на основе простейших предпосылок непротиворечиво интерпретировать сформулированный выще вывод о том, что молекулярно-кинетические закономерности образования адгезионных соединений полимеров определяются структурными факторами. Несомненно, последние обусловлены различиями во взаимном расположении топологических единиц (основных и боковых цепей, макромолекул в целом, надмолекулярных образований), отражаемых величиной объема. Показательно, что такое заключение получено в термодинамических терминах, что вновь подтверждает внутреннее единство термодинамического и молекулярно-К1шетического подходов к адгезии. И, наконец, обратим внимание на совпадение значений показателя степени основной переменной в выражениях (234) и (237) в первом из них аргументом функции работы расслаивания системы служит молекулярная масса полимера, во втором-объем. Наблюдавшиеся зависимости прочности адгезионных соединений от [561] получают, таким образом, физическое обоснование, поскольку значения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров определяются, строго говоря, объемными эффектами. [c.124]

    Связь между Ди и Да дается следующими соотношениями. Молекулярная рефракция иерастянутого полимера [c.345]

    Наиболее распространенными методами исследования кинетики полимеризации являются наблюдения за скоростью изменения у.аельного объема продуктов реакции, изменением коэффицие1г-та рефракции и постепенным нарастанием вязкости системы. Определяют также растворимость, молекулярный вес и степень набухания полимера па различных стадиях его синтеза. Изменение удельного объема реакционной смеси по мере образования полимера позволяет с достаточной простотой н точностью вести Р1епрерывиое наблюдение за скоростью процесса полимеризации. [c.86]

    Таким образом, рассмотрение влияния химического строения концевых групп полимеров на их молекулярные характеристики и макроскопические свойства показьшает, что это влияние может бьггь весьма различным. Наличие объелшстых концевых групп сказьшается прежде всего на Ван-дер-Вааль-совом объеме усредненного звена, энергии когезии и молярной рефракции. Присутствие небольших по объему, но обладающих специфическим межмолекулярным взаимодействием групп (типа гидроксильных), оказьшает основное влияние на энергию когезии и параметр растворимости, а также на поверхностное натяжение, мало влияя на Ван-дер-Ваальсовый объем и молярную рефракцию. Рассматривая зависимость каких-либо физических свойств от длины цепи и, эти факторы совершенно необ.чодимо учитывать. [c.391]

    Данные табл. 2 свидетельствуют о том, что для жидкостей, содержащих полимеры-загустители, наблюдалась известная [1] зависимость — с ростом дозы облучения возрастала деструкция полимера-загустителя и полимеризация базовой основы. Такая зависимость была подтверждена результатами анализа достиллята и остатка, полученных при вакуумной разгонке жидкости А до и после облучения дозой 10 рад было установлено повышение температуры начала и конца пе])егонки жидкости А, возрастание вязкости, молекулярного веса и коэффициента рефракции дистиллята. Одновременно значительно уменьшался. молекулярный вес остатка. [c.388]

    При экспериментальном использовании метода центрифугирования необходимо учитывать следующие особенности для этого метода также существует зависимость определяемых констант седиментации и диффузии от концентрации. В связи с этим (так же как и при измерении осмотического давления) необходимо проводить измерения в наиболее удобном интервале концентраций и экстраполировать полученные результаты к нулевой концентрации. Чем лучше растворитель, тем более вытянуты молекулы и тем круче ход концентрационной зависимости поэтому не следует применять слишком хорошие растворители. Изменение концентрации, состоящее при седиментации в снижении концентрации полимера в растворе в верхней части камеры, а при диффузии — в повышении концентрации полимера в растворителе, часто может быть определено оптически (в корпусе центрифуги имеется окно). Для этого применяются методы абсорбции, рефракции или интерференции. Для определения изменения концентрации может быть использовано поглощение света, если по крайней мере в одной определенной волновой области растворенные или суспендированные частицы поглощают значительно больше света, чем растворитель. Это имеет место для растворов красителей или суспензий пигментов. Различные типы белков также имеют в ультрафиолетовой области спектра сильные полосы поглощения. Полистирол имеет одну полосу поглощения при длине волны менее 290 лщ. Таким образом, по фотометрическим кривым можно сделать вывод об изменении концентрации полимера. Метод рефракции основан на изменении показателя преломления при изменении концентрации в местах изменений концентрации образуются оптические неоднородности, почти количественно определяемые по методу шкалы Ламма. Филпот и Свенсон предложили целесообразное расположение линз, которое так фиксирует изменение показателя преломления, что на экране или фотографической пластинке возникает кривая, которая непосредственно характеризует изменение концентрации. Для полимолекулярных веществ при седиментации концентрационное распределение соответствует молекулярному распределению получающиеся кривые имеют форму, приведенную на рис. 10. Метод интерференции применим только к диффузионным измерениям. [c.156]

    Процессы молекулярной релаксации в полиэтилене изучены методом радиотермолюминесценцни [266]. Рассмотрена [267] корреляция между показателем преломления и плотностью растворов полимеров, включая данные по удельной рефракции для полиэтилена и полистирола. [c.82]

    Для оценки проницаемости полимерной сетки в равновесных условиях ионного обмена или распределения растворимого вещества между свободным растворителем и гелем можно применять статический метод определения [ ]. Согласно этому методу, навеску гранул полимера опускают в растворитель и выдерживают в нем до достижения равновесного набухания. Избыточное количество растворителя отделяют центрифугированием. К набухшему полимеру приливают раствор вещества определенного молекулярного веса и по изменению рефракции раствора судят о наступлении равновесного распределения этого вещества между свободным и иммобильным растворителем и о концентрации его внутри геля, а следовательно, о степени доступности последнего для вещества, имеющего данный объем молекул, что можно выразить  [c.35]


Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярная рефракция полимеро: [c.433]    [c.183]    [c.183]    [c.91]    [c.271]    [c.204]    [c.158]    [c.323]    [c.187]    [c.269]    [c.459]   
Новое в технологии соединений фтора (1984) -- [ c.271 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Молекулярная рефракция

Рефракция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте