Гликоля этерификация кислотами

Уравнение реакции этерификации гликоля и кислоты имеет. следующий вид [c.113]

Разница в скоростях этерификации изомерных спиртов настолько велика, что этой особенностью пользуются для определения положения гидроксильной группы в молекуле. Такой же закономерностью обладают и гликоли так, скорость этерификации первичных гликолей 45—42%, вторичных 30—15%, третичных—около 1%. Фенолы по скорости этерификации близки к третичным спиртам (1,75-1-0,5%). Исследуя влияние строения карбоновых кислот на скорость реакции, Н. А. Меншуткин и для них установил те же закономерности этерификация кислот с метиленовой группой в а-положении к карбоксильной группе имеет скорость порядка 60—40%, со вторичным атомом 30—20%, с третичным 8—6%. Это было впоследствии подтверж-30 [c.467]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Принимая во внимание, что при продолжительном нахождении реакционной массы в условиях повышенной температуры образуется большое количество осмоленных продуктов, можно считать 4—5 час. оптимальным временем этерификации, а оптимальной температурой 180° С. Установлено также, что лучшим молекулярным соотношением гликоля к кислоте является соотношение 1 4. [c.284]

Другие сложные эфиры гликолей обычно получают рассмотренной ранее этерификацией гликолей карбоновыми кислотами. Однако для получения моноэфиров интересен прямой синтез из этиленоксида и карбоновой кислоты [c.278]

При конденсации же многоосновных кислот и многоатомных спиртов образуются смолообразные продукты. Такая особенность реакции конденсации многоатомных спиртов с многоосновными кислотами может быть объяснена на примере реакции этерификации гликоля фталевой кислотой. [c.262]

Сложные эфиры жирных кислот и гликолей получаются прямой этерификацией кислот гликолями в присутствии кислого катализатора с 5—10%-ным избытком жирных кислот. [c.24]

Установленные нижние пределы по фракционному составу масел разного назначения относятся не только к нефтяным, но и к синтетическим маслам (независимо от того, будут ли они являться продуктами полимеризации непредельных углеводородов или получаться методом алкилирования или этерификацией кислот и полиалкилен-гликолей), поскольку критерием в данном случае являются только определенные температуры выкипания. [c.84]

Из приведенного выше уравнения видно, что реакция является этерификацией гликоля борной кислотой, но одновременно образуется четвертая координационная связь В—О, благодаря которой секстет бора дополняется до октета. Комплексный анион является спираном, состоящим из двух пятичленных циклов, причем центральный атом бора обладает тетраэдрическим строением. В некоторых случаях оказалось возможным расщепить подобные комплексы на оптические антиподы с молекулярной асимметрией спиранового типа. [c.447]

Ha втором этапе реакции взаимодействие исходного гликоля и кислоты начинает играть все меньшую роль, так как образовавшиеся продукты I—П1 являются веществами, по своей реакционной способности не уступающими исходным веществам. Поэтому на втором этапе реакции все большее и большее значение начинает приобретать взаимодействие продуктов, образовавшихся на первом этапе. Причем это взаимодействие осуществляется не только по механизму прямой этерификации в результате взаимодействия концевых гидроксильных и карбоксильных групп исходных веществ и растущих макромолекул [c.52]

ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ЭТЕРИФИКАЦИИ ГЛИКОЛЕЙ Н-МОНОКАРБОНОВЫМИ КИСЛОТАМИ [c.103]

Расчет констант скоростей был произведен на ЭВМ Урал-14 . Кинетические уравнения реакции этерификации гликоля и моно-карбоновой кислоты имеют следующий вид [c.105]

Результаты определения энергии активации реакции этерификации индивидуальных н-монокарбоновых кислот и гликолей сведены в табл. 2. [c.109]

Снижение СОЕ катионита (табл. 2) при обработке различными реагентами и повышение констант скорости (табл. 4) при этерификации, видимо, можно объяснить сольватацией активных центров катионита и различными эффектами разрыхления пространственной сетки полимера [2]. Термически обработанный катионит при 160° в гликоле (как катализатор этерификации) менее эффективен из-за процессов его десульфирования, константа скорости этерификации энантовой кислоты снижается до 16,65 (табл. 4) [c.116]

Образование сложных эфиров. С кислотами гликоли, подобно одноатомным спиртам (стр. 108), образуют сложные эфиры с той лишь разницей, что этерификации может подвергаться либо одна спиртовая группа с образованием моноэфира гликоля, либо обе спиртовые группы — с образованием диэфира. Взаимодействие этиленгликоля с двухосновными кислотами приводит к образованию высокомолекулярных смол, применяемых в производстве синтетического волокна (стр. 381,481) и пластмасс. [c.122]

Ненасыщенные полиэфиры. При этерификации смеси насыщенных и ненасыщенных двухосновных кислот гликолями образу- [c.475]

Этот эфир синтезировав также путем обработки гликоля хлорсульфоновой кислотой [280]. Бариевая соль эфира легко растворим в воде. При нагревании ее водного раствора" медленно осаждается сернокислый барий. Прибавление 2 молей хлорсульфоновой кислоты к 1 молю гликоля ведет к этерификации обоих гидроксилов. Этот эфир представляет собой густую сиропообразную жидкость, которая растворяется в воде с выделением тепла и медленно гид ролизуется при обычных температурах. Описаны калиевая и бариевая соли эфира. [c.51]

Фенантридии-9-карбоновая кислота. Фенантридин-9-карбоновая кислота. получается не только указанным выше методом она является главным продуктом окисления гликоля IX смесью Килиани (при этом окислении образуется также в небольшом количестве фенантридон) [31]. Кислота представляет собой типичный амфолит, она дает устойчивую натриевую соль и хлоргидрат (игольчатые кристаллы лимонного цвета), легко гидролизующийся водой. При нагревании выше температуры плавления кислота гладко декарбоксилируется в фенантридин. Этерификацией кислоты получен ее этиловый эфир (т. пл. 58°), идентичный веществу, образующемуся с очень небольшим выходом при действии хлорокиси фосфора на этиловый эфир о-дифенилоксамовой кислоты. [c.448]

Для синтеза полиэфиров линейного строения применяют насыщенные гликоли, дикарбоновые кислоты (адипиновую, себацино-вую), а также фталевый ангидрид и другие соединения. Получаемые продукты неспособны к переходу в необратимое состояние. Вследствие этого в процессе синтеза реакционную массу можно нагревать длительное время, достигая при эквивалентном соотношении компонентов высокой степени этерификации (до 99%). [c.59]

Линейные насыщенные полиэфиры применяются также для пластифицирования мочевино- и меламино-формальдегидных смол и изготовления полиуретановых покрытий. В этих случаях используют для синтеза, помимо гликоля, чаще всего глицерин, и производят неполную этерификацию кислотами, получая продукт, содержащий свободные гидроксильные группы (так называемые алкогольные полиэфиры). Эти полиэфиры способны образовывать полимеры прсстранственной структуры, [c.275]

На основании изучения кинетики взаимодействия дикарбоновых кислот и гликолей (адипиновая кислота - диэтиленгликоль, адипиновая кислота-декаметиленгликоль), дикарбоновой кислоты и одноатомного спирта (адипиновая кислота-лауриловый спирт), монокарбоновой кислоты и гликоля (капроновая кислота-диэтиленгликоль), монофункциональных реагентов (лауриновая кислота - лауриловый спирт) Флори установил, что все эти реакции идентичны с химической точки зрения и их можно рассматривать только как результат взаимодействия карбоксильных групп с гидроксильными. Из констант скорости реакций этерификации и полиэтерификации, приведенных ниже [211] видно, что в пределах каждой из двух групп реакций (в присутствии диэтиленгликоля и этиленгликоля или в присутствии декаметиленгликоля и лаурилового спирта) значения констант скорости между реакциями этерификации и полиэтерификации [c.102]

Полиэтилентерефталат получается поликонденсацией этиленгликоля и терефталевой кислоты. Синтез полиэтилентерефталата может быть осуществлен различными методами прямым взаимодействием терефталевой кислоты и гликоля, пере этерификацией низших эфиров терефталевой кислоты гликолем, реакцией дихлорангидрида кислоты и этиленгликоля. [c.74]

В литературе имеется лишь небольшое число работ [1, 21, пос-ященных систематическому изучению кинетики реакции этери-)икации гликолей и высокомолекулярных карбоновых кислот. 1меющийся по этому вопросу материал недостаточен для обобщаю-Шх вьшодов. В связи с этим была изучена кинетика этерификации И-, триэтиленгликоля (ДЭГ, ТЭГ) н-монокарбоновыми кислотами залериановой, капроновой, энантовой, каприловой и пеларго-овой). [c.103]

Целью данной работы является исследование влияния предварительного набухания катионита КУ-2 х 8 в Н-форме (СОЕ 4,4 мг-экв1г) в гликолях и индивидуальных монокарбоновых кислотах на его каталитическую активность в реакции этерификации. [c.111]

Изучение кинетики этерификации гликолей Н—монокарбоновыми кислотами. Л. Б. Куковицкая и др. [c.187]

В последние годы широкое применение нашли сополимеры стирола с ненасыщенными полиэфирами. Такие полиэфиры получают этерификацией гликолей малеиновой или фумаровой кислотами (полималеинаты, полифумараты) или этерификацией смеси гликолей и глицерина акриловой или метакриловой кислотами (полиакрилаты, полиметакрилаты). Образующиеся полиэфиры имеют линейную структуру и растворимы в стироле, метилметакрилате, винилацетате и многих других мономерах. В присутствии инициаторов происходит сополимеризация компонентов раствора с образованием пространственных сополимеров следующего строения (для случая сополимеризации полигликольмалеината и стирола) [c.530]

Для сужения кольца D ацетонид XIII был гидролизован в кислой среде до 1 Ис-гликоля и окислен йодной кислотой до диальдегида XIV последний в присутствии уксуснокислого пиперидина в качестве катализатора циклизовался в ненасыщенный альдегид XV, который окислением и этерификацией был превращен в соответствующий сложный кетоэфир. Разделение этого ( )-эфира на антиподы было выполнено методом, основанным на открытии Виндауса (1909), который установил, что Зр-оксистероиды, в отличие от За-эпимеров, обычно осаждаются из 90%-ного спирта стероидным сапонином дигитонином. При восстановлении ненасыщенного кетоэфира XV боргидридом натрия образовалась смесь За и Зр-оксиэфиров (XVI и XVII), из которой дигитонином была избирательно осаждена правовращающая форма Зр-спирта XVII, полученная после двух переосаждений в чистом виде [c.106]

Если проанализировать структурные формулы сесквитерпенов, приведенных выше, то можно достаточно однозначно предсказать целый ряд их химических превраш,ений в соответствии со свойствами функциональных групп, у них имеюш,ихся. Во-первых, это серия реакций олефиновых связей электрофильное галогенирование, гидратация в присутствии кислот, эпоксидирование надкислотами, различные реакции окисления — от способа Вагнера, ведуш,его к гликолям, до полного расш,епления двойных связей до соответствующих кислот и т.д. Также мы можем описать реакции сесквитерпенов, содержащих гидроксильные, кетонные, альдегидные и карбоксильные группы, т.е. процессы дегидратации, этерификации, окисления и т.д. [c.170]

Механизм реакции этерификации дикарбоновых кислот гликолями обсужден в работах Хаманна, Соломона и Свифта [19], Владимировой, Малых и Чеголи [5]. Были высказано предположение о механизме реакции терефталевой кислоты с этиленгликолем. На первой стадии образуется ионная пара [c.30]

Каталитическое влияние соединений титана, висмута, олова и других металлсодержащих катализаторов, которые в реакционной среде вряд ли существуют в виде свободных ионов, обусловлено, по-видимому, образованием комплексов с гликолем Н" (МеХОСНгСНзОН)", действующих по типу кислот Бренстеда, одновременно ускоряя основную реакцию этерификации и реакцию образования простого эфира [16]. Подтверждением протоноката-литичвского эффекта является снижение скорости основной и побочной реакций при добавлении оснований, связывающих протон указанного комплекса. [c.30]

Терефталевая кислота может быть втерифицирована перегретыми парами этиленгликоля [20]. Кремер, Поляков и Петухов [21] показали, что в данной реакции наблюдается линейная зависимость выхода этерификата от парциального давления этиленгликоля при практически постоянном содержании непрореагировавших карбоксильных групп в продукте реакции (рис. 3.6). Это позволяет пренебречь обратной реакцией гликолиза и рассматривать этерификацию парами этиленгликоля как условно необратимую реакцию первого порядка по гликолю. Общая скорость такой реакции определяется скоростью прямой реакции. Реакционную воду в этих условиях можно рассматривать как химически неактивный компонент, проявляющий себя в качестве инертного разбавителя паров этиленгликоля. Перегрев паровой [c.30]

Основными промышленными методами получения пластификаторов являются этерификация карбоновых кислот гидроксилсодержащими соединениями, взаимодействие ангидридов карбоновых кислот со спиртамII или фенолами, синтез из хлорангидридов карбоновых кислот и спиртов, переэтерификация эфиров карбоновых кислот спиртами, или гликолями. В последнее время появились сообщения о некоторых специальных методах синтеза, которые могут рассматриваться как перспективные для производства пластификаторов. [c.7]

Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя способами [45—51] по одностадийному, при котором все компоненты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сначала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновымн кислотами или спиртами. Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями — телогенами. [c.13]

При большом различии сксоостей этерификации бифункциональных соединений между соб " и с монофункциональными соединениями целесообразно применять постадийное введенпе реагентов [111], Сначала проводится полиэтерификаиия дикарбоновых кислот и гликолей, затем взаимодействие гидроксил- или карбоксилсодержащих олигоэфиров с монокарбоновой кислотой (или одноатомным спиртом). При двухстадийном способе конденсационной теломеризации получают олигоэфиры более однородные по молекулярной массе и с меньшим содержанием диэфиров по сравнению с одностадийным [111, 112]. [c.34]

Поскольку и еловый и буковый лигнины имели более высокое содержание метоксилов, чем обычно обнаруживается в этих типах лигнина, то возможно, что примеси в диоксане (гликоля или ацеталя) вступали в реакцию с лигнином в присутствии соляной кислоты. То, что еловый диоксанлигнин подвергался некоторому изменению (возможно, этерификации бензилалкогольных групп), было обнаружено по низкому содержанию в нем и-оксибензиль-ных спиртовых групп, определявшихся по Гиреру [44]. Число этих групп было намного ниже, чем в протолигнине еловой древесины и растворимом еловом лигнине. [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология