НВг к изопрену или растворителя

Основными компонентами реакции полимеризации изопрена являются вещества, не активные в коррозионном отношении мономер— изопрен, растворитель — изопентан и каталитический комплекс раствор триизобутилалюминия и галогенида титана [c.301]

В настоящее время процесс полимеризации изопрена производится в цепочке из 5—6 реакторов непрерывного действия с мешалками [62]. Все компоненты — мономер (изопрен), растворитель (изонентан), катализатор (смесь триизобутилалюминия и четыреххлористого титана) — подаются в голову процесса— 1-й реактор. Реакционная масса проходит все реакторы, в которых под действием катализатора и температуры, выделяемого в процессе полимеризации тепла, подвергается полимеризации до определенной глубины (определяет производительность батареи реакторов) и степени (определяет качество продукта) превращения. Подачей хладоагента в охлаждающие рубашки реакторов обеспечивается поддержание нужной температуры индивидуально в каждом реакторе и поля температур на батарее. Поскольку все компоненты полимеризационной системы подаются в голову процесса, ряд параметров (расход шихты Ош, расход катализатора ( к, его концентрация Ло) являются общими для всех реакторов. Выходными параметрами являются концентрация мономера и температура которые определяют производительность и качество (косвенно) продукта. Значения этих параметров на выходе (к—1)-го реактора являются входами в к-тый реактор наряду с его индивидуализированными входами расходом Схл и [c.236]

Так как изопрен, растворитель и каталитический комплекс подаются при одинаковой температуре [c.18]

Пример. На полимеризацию поступает изопрен, массовый расход его Gi = 1570 кг/ч или t/i = 2,3 м /ч. Растворитель — изопентан подается в количестве 02 = 9780 кг/ч или 1>2 = 15,7 м ч. Растворитель содержит 1,5 масс.% изопрена. Каталитический комплекс в 18%-ном растворе изопентана подается в количестве Оз = 302 кг/ч (или t/з = 0,45 м ч). Конверсия изопрена составляет 0,9. Объем полимеризатора 16 поверхность теплообмена f = 41,1 м . Тепловой эффект реакции полимеризации изопрена q = 1047 кДж/кг. Температура в первом полимеризаторе должна быть 10 °С, во всех последующих 20 °С. Темйература рассола для охлаждения —15 °С. Изопрен, растворитель и раствор каталитического комплекса подаются предварительно охлажденными до —15° j причем в первый аппарат подается весь изопрен, каталитический комплекс и весь растворитель. Теплоемкость изопрена i = 2,093 кДж/(кг-°С), изопентана С2 = 2,303 кДж/(кг-°С), мощность, потребляемая мешалкой, N=15 кВт. [c.210]

Внутри аппарата расположена охлаждающая трубчатка с центральной циркуляционной трубой. Отвод тепла производится за счет испарения этилена в межтрубном пространстве (температура в реакционном объеме —96- —98 С). Для увеличения поверхности теплообмена крышка и днище реактора охлаждаются. Исходные продукты (смесь изобутилена с изопреном, растворитель и катализаторный раствор) подают в низ аппарата с помощью форсунок. Реакционная смесь движется по трубкам к центральной циркуляционной трубе, а в зоне ее ввода в аппарат интенсивно перемешивается с помощью быстроходной мешалки пропеллерного типа. Такая турбулизация потока в реакторе обеспечивает эффективный отвод тепла из зоны реакции. Реактор работает непрерывно. Отвод продуктов реакции (суспензия бутилкаучука) производится сверху. [c.46]

Как и бутадиены (бутадиен, изопрен, диметилбутадиен), стиролы тоже при аналогичных условиях претерпевают превращение в высокополимерные соединения в противоположность реакциям димериза-ции, наблюдавшимся при высоких температурах (см. выше). На металлических Na или Ы с растворителями (бензол, диэтиловый эфир. [c.107]

Структура образующегося полимера зависит от целого ряда факторов, к числу наиболее важных относятся соотношение компонентов в катализаторе, температура реакции, природа растворителя. Кроме того, следует помнить, что даже в присутствии одних и тех же катализаторов полимеризация бутадиена и изопрена может привести к образованию продуктов различной конфигурации. В табл.2 приведен ряд данных, характеризующих влияние состава каталитических систем на структуру продуктов полимеризации. Причиной наблюдаемых отклонений, вероятно, являются различия в конфигурациях самих мономеров. Так, при комнатной температуре бутадиен приблизительно на 96% состоит из транс-изомера, в то время как изопрен при 50°С приблизительно на 85% состоит из г<мс-изомера /28/. Следует отметить, что катализаторы, под действием которых происходит образование продуктов, отличающихся [c.127]

Растворитель Температура, °С Пентан Пентен-1 Изопрен Пентин-1 [c.45]

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор —мономер —растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20°С ц = = 2,9-10" л-моль 1 С , а для системы бутиллитий — изопрен — диэтиловый эфир при 20°С / = 24-10" л-моль т. е. отличается на порядок для двух разных растворителей. [c.230]

Реакционная способность инициатора анионного типа зависит от свойств среды, прежде всего от ее сольватирующей способности, а константы скорости инициирования специфичны для каждой конкретной системы инициатор — мономер — растворитель. Например, для системы бутиллитий — изопрен — гептан при 20 °С = 2,9х [c.277]

Среди кислородсодержащих соединений лишь ацетальдегид образует азеотропные смеси с углеводородами С4, остальные могут быть отделены от последних обычной ректификацией. Однако вследствие отклонения от закона Рауля коэффициенты относительной летучести бутана и бутадиена по отнощению к ацетону и ацетонитрилу являются низкими и для глубокой очистки бутана и бутадиена требуется энергоемкая четкая ректификация. В то же время коэффициенты относительной летучести кислородсодержащих углеводородов по отношению к углеводородам С4 в присутствии полярных растворителей достаточно велики, и это позволяет отделять их вместе с ацетиленовыми соединениями методом экстрактивной ректификации. Выделение концентрированного фурана затрудняется присутствием в катализате углеводородов С5, имеющих близкие с фураном температуры кипения (изопрен 34,1 С, фуран 31,2 °С, пиперилены 42—44,1 °С). Поэтому для выделения фурана используется метод экстрактивной ректификации, хотя и не очень эффективный Б данном случае. [c.168]

Особенности технологического процесса в растворитель, содержащий катализатор, вводят изопрен и смесь пропускают через батарею полимеризаторов. Готовый раствор полимера промывают для отделения катализатора и высаживают в горячую воду. Это непрерывный процесс. [c.194]

Совместную полимеризацию изобутилена с изопреном производят при температуре —90 °С в среде растворителя в присутствии хлористого алюминия в качестве катализатора. Реакция полимеризации происходит очень быстро с выделением значительного количества тепла. [c.43]

Считается, что в неполярных растворителях ионная пара избирательно сольватирована более полярным мономером, в результате чего увеличивается скорость его взаимодействия с катионом. Полярные растворители вытесняют мономеры из сольватной оболочки, поэтому относительная активность мономеров определяется в основном особенностями их химического строения. Получен следующий ряд активностей мономеров в присоединении к карбониевым ионам виниловые эфиры изобутилен > стирол > винилацетат > изопрен > бутадиен. Как видно, изобутилен является одним из наиболее активных сомономеров. [c.193]

Хотя реакция сополимеризации изобутилена с изопреном протекает почти мгновенно, образующаяся при смешении раствора дисперсия полимера в метилхлориде находится в зоне реакции 30-40 мин, при этом степень превращения изобутилена составляет 75%. Температура в зоне реакции регулируется давлением испаряющегося этилена или подачей катализаторного раствора. В ходе полимеризации возможно отложение полимера на охлаждающих поверхностях, что ухудшает условия теплообмена и вызывает необходимость чистки аппарата. Промывка полимеризатора осуществляется подогретым растворителем (бензином, петролейным эфиром, гексановой фракцией и т.п.). [c.330]

Таблица 5.26. Влияние внешнего давлени и полярности растворителя на скорость и активационный объем реакции Дильса—Альдера между изопреном и малеиновым ангидридом при 35 °С [437]

Подобные результаты были получены на таких полимерах, как акрилаты [153], которые относительно плохо растворимы в мономере. При очень низкой степени превращения (нанример, 2% для бутилакрилата) полимер может начать осаждаться из раствора в виде коллоидных гелей. Можно ожидать, что строение образующегося в этом случае полимера будет сильно-препятствовать диффузии больших радикалов. Эти полимеры имеют не простую прямую цепочку полимерные цепи связаны между собой в нескольких точках. Диены, например изопрен и бутадиен, наиболее склонны к образованию таких перекрестных связей, так как образующийся полимер содержит двойные связи. Сравнительно недавно Бенсон и Норс [154] показали, что, используя смешанные растворители и меняя таким образом вязкость в значительном интервале, можно наблюдать соответствующее изменение величины А)(, в то же время кр не изменяется. Нозаки [155] показал, что если достаточно долгое время подвергать фотолизу водную эмульсию винилового мономера для образования стабильных частиц, то этп последние будут содержать долгоживущие радикалы полимера, которые могут продолжать реагировать с мономером в течение 24 час и более . Гелеобразные частицы этилендиметилакрилата дают спектры парамагнитного резонанса, показывающие, что концентрация частиц с неспаренными спинами [157] достигает 10 — Эти образцы полностью стабильны в отсутствие Ог. [c.520]

Очистка изопрена. Изонреи является одним из продуктов глубокого термического крекинга газойля. В США изопрен высокой степени чистоты по [уча( ТСЯ на одном пз заводов . Для получения его применяется комбинация фракционной и экстракционной перегонок с ацетоном в качестве растворителя. Этот процесс описан в ряде патентов [1, 37, 38]. [c.117]

Процессы дегидрирования и гидрирования имеют очень важное значение в промышленности. Дегидрированием получают ненасыщенные соединения, представляющие большую ценность в качестве мономеров для производства синтетического каучука и пластических масс (бутадиен-1,3, изопрен, стирол), а также некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). Реакциями гидрирования синтезируют циклогексан и его производные, многие амины (анилин, гекеаметилендиамин), спирты (н-пропиловый, -бутиловый и высшие). Процессы гидрирования применяют также при гидрогенизации жиров и получении искусственного жидкого топлива (гидрокрекинг, риформинг, гидрогенизация угля н т. д.). Очень часто реакции гидрирования и дегидрирования являются этапами многостадийных синтезов ценных органических соединений — мономеров, поверхностно-активных ве-щестп, растворителей п т. д. [c.456]

Получаемые по реакции Принса 1,3-диоксапы п 1,3-гликоли имеют некоторое самостоятельное значение в качестве растворителей и промежуточных продуктов для синтеза пластификаторов, эмульгаторов и т. д. Но главное практическое значение эта реак-ци5[ нашла для производства изопрена, технология которого была впервые разработана в Советском Союзе М. И. Фарберовым и М. С. Немцовым. В настоящее время изопрен этим путем получают и в других странах. [c.556]

Изопрен (2-метил-бутадиен-1,3) С5Н8 представляет бесцветную легколетучую жидкость с характерным запахом, с температурой кипения 34,1°С, температурой плавления -145,9°С и плотностью 0,681 т/м . Изопрен не растворим в воде, хорошо растворим в углеводородах, этаноле, диэтиловом эфире. Образует азеотропные смеси с метанолом, этанолом, ацетоном и многими другими органическими растворителями. В парах изопрен образует с воздухом взрывчатые смеси с пределами воспламеняемости 1,67 и 11,5% об. Температура вспышки изопрена составляет -48°С, температура самовоспламенения 400°С. [c.321]

Образование яроис-полиизопрена- .4 катализируется гомогенным катализатором - фенилнатрием в тетрагидрофуране /47/ при 40°С концентрация катализатора составляет 1 мол. % (в расчете на изопрен), а отношение растворителя к мономеру 2,5. [c.132]

При использовании гомогенного катализатора, содержащего 1 мол. % -бутиллития в тетрагидрофуране, при 30°С с выходом 19% образуется полиизопрен. Отношение растворителя к изопрену 2,5 1. В присутствии гетерогенного катализатора фенил- или бензилнатрия в - гептане выход полиизопре-на-3,4 при 40°С составляет 70-85% /29, 47/. [c.132]

Мягким гидрированием диацетонового спирта получают 2-метилпен-тандиол-2,4, которглй при дегидратации переходит в 2-метилбутадиеп-1,3. Последний с двуокисью серы дает циклический ненасыщенный сульфон, двойные связи которого мояшо прогидрировать. Этот сульфон является селективным растворителем для экстрагирования ароматических угловодородов из их смесей с парафинами и нафтенами. Другие диены — бутадиен и изопрен — обладают таким же свойством. Селективные растворители этого типа называют сульфоланами [69]. [c.473]

Ацетон широко применяется как растворитель органических веществ, поскольку смешивается и с водой в любых соотношениях, а также ввиду малой токсичности используется в пищевой и фармацевтической промьшгленности, служит сырьем для синтеза большого числа соединений (изопрен, диацетиловый спирт, мезитилен и т.д.). [c.93]

Процессы дегидрирования играют большую роль в нефтехимической промьш1леш1ости, поскольку таким образом получают основную массу мономеров ддя производства синтетического каучука и пластмасс (дивинил, изопрен, стирол, альфаметилстирол и т.д.), некоторые альдегиды и кетоны (формальдегид, ацетон, метилэтилкетон). В целом реакция дегидрирования очень часто является звеном в многостадийных синтезах самых различных органических соединений - мономеров, поверхностно-активных веществ, растворителей и т.д. [c.29]

Полимеризация простых диенов (бутадиен, изопрен) может инициироваться радикалами или протекать по монному механизму. Полимеризация в растворителях в промышленности вытеснена эмульсионной радикальной полимеризацией. В качестве инициаторов, вызывающих образование свободных радикалов, применяются в первую очередь перекиси (в частности, персульфаты щелочных металлов), затем ароматические диазоэфиры, алифатические азосоедкиения и т. д. находят применение также щелочные металлы (литий, натрий, калий) и комплексные соли Циглера. [c.953]

КАУЧУК СИНТЕТИЧЕСКИЙ (СК)-высокополимерный каучукоподобный материал, получаемый полимеризацией и сополимеризацией различных непредельных соединений (бутадиен, стирол, изопрен, хлоропрен, изобутилен, нитрил акриловой кислоты) или поликонденсацией соответствующих бифункциональных производных углеводородов. Подобно И К К. с. имеет длинные макромолекулярные цепи, иногда разветвленные, со средней молекулярной массой, равной сотням тысяч, иногда миллионам. Полимерные цепи К. с. в большинстве случаев имеют двойные связи, благодаря которым при вулканизации образуется пространственная сетка, обусловливающая характерные для резины физико-механические свойства. Некоторые виды К. с. (напр., полиизо-бутиленовый, силиконовый и др.) — полностью предельные соединения, вулканизуются в присутствии органических пероксидов, аминов и др. По техническим свойствам некоторые К. с. значительно превосходят НК, но в отличие от НК в К с. при переработке требуется вводить специальные активные наполнители (сажу, активную кремнекис-лоту, оксид алюминия, каолин, мел и др.), усиливающие механическую прочность вулканизаторов. К. с. применяют для изготовления резин, резиновых изделий, автошин, транспортных лент, обуви, изделий для работы с органическими растворителями и др. [c.123]

X 10 л мoль , а для системы бутиллитий — изопрен—диэтиловый эфир при 20° С /г иц =- 24-10 л-моль -с , т. е. отличается на порядок для двух разных растворителей. [c.277]

Присоединение брома обычно осуществляется более успешно, чем присоединение хлора, поскольку при присоединении брома менее выражены побочные реакции и легче контролировать направление присоединения. Для осуществления присоединения даже к ненасыщенным карбонильным соединениям удобно применять-раствор брома в четыреххлористом углероде, однако в литературе имеются описания различных способов применения этого метода. а,а -Дибромянтарную кислоту с выходом 72—84% получают при добавлении брома к фумаровой кислоте, суспендированной в кипящей воде [36]. Отличным мягко действующим агентом является кристаллический диоксандибромид [37]. При медленном добавлении этого реагента к стиролу или изопрену на холоду получается 100%-ный выход дибромида стирола или 89%-ный выход тетрабромида изопрена соответственно 38]. В качестве агента бромирования использовался даже бром, образующийся при взаимодействии раствора бромида магния в эфире и перекиси бензоила при взаимодействии с циклогексеном он дает 83% трале-1,2-дибромциклогексана [39]. Однако для бромирования циклогексена этот реагент слишком сложен и его следует иметь в виду лишь для присоединения к более экзотическим олефинам. Бромгидрат пербромида пиридиния имеет перед бромом то преимущество, что он является твердым и промотирует более специфическое присоединение брома. Так, например, с мс-стильбеном в уксусной кислоте 140] он образует исключительно /-стильбендибромид, тогда как с транс-стльбеиои в этом же растворителе образуется исключительно жзо-нзомер. Бром и бута- [c.409]

Полимеризацию проводят в бутылках объемом 120 ли, снабженных самозипирающпмися резиновыми пробками. Бутылку примерно наполовину наполняют смесью стирол — изопрен (60 40 по весу) оба мономера тщательно очишают перед применением. Полимеризацию инициируют, вводя либо 100 мг дисперсии лития, либо I—10 м.колей/моль мономера бутиллитий. Бутыли закрывают и перемешивают магнитными мешалками на водяной бане прн 25 . Полимеризацию проводят в теченне нескольких часов и полимер осаждают метанолом. Сополимер, полуденный в отсутствие какого-либо растворителя, содержит примерно 15% звеньев стирола иа 85% звеньев изопрена. Прессованием из полимера можио получить плотные прозрачные каучукоподобные пленки. [c.272]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионного инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде случаев синтезированы новые полимерные продукты. Например, применение ГАОС в сочетании с различными добавками и смешанных (полярный-неполяр-ный) растворителей позволяет широко регулировать свойства (содержание гелевых фракций, молекулярную массу, степень ненасыщенности, способность к вулканизации, окислению и др.) сополимеров изобутилена с диеновыми мономерами - бутадиеном, изопреном, пипериленом, циклогексадиеном, циклопентадиеном и т.п. [45, 46]. [c.204]

Как правило, наибольшей инициирующей способностью обладают комплексы, образующиеся при мольном соотношении катализатор сокатализатор = 1 1, Так, при абсолютном отсутствии влаги сополимеризация изобутилена с изопреном на А1С1з в углеводородном растворителе не протекает. Присутствие влаги в системе вызывает сополимеризацию, однако при значительном ее избытке процесс ингибируется. Сополимер с максимальной молекулярной массой получается при содержании влаги в шихте около 0,01 масс % (рис.7.26). Это количество влаги соответствует эквимолекулярному соотношению А1С1з Н20. Примерно такое же влияние на процесс оказывает хлористый водород. Кислород и серосодержащие примеси вызывают снижение молекулярной массы каучука. [c.325]

Процесс сополимеризации изобутилена с изопреном в углеводородном растворителе характеризуется рядом особенностей по сравнению с известными способами получения бутилкаучука в хлоруглеводородах под действием А1С1з. [c.331]

АКТУАЛБНОСТБ ТЕМБ1. Циклические ацетали и эфиры вызывают повышенный интерес исследователей, что связано с широкими возможностями их практического применения в качестве растворителей, пластификаторов, пестицидов, биологически активных веш,еств, синтетических моюш,их средств, экстрагентов и т.д. Большую ценность представляют продукты их превраш,ений, такие, как изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен, 2-фенил-1,3-бутадиен, циклопентадиен и его гомологи. [c.3]