законах количественного действия

Химические реакции, используемые в фотометрическом анализе, несмотря на различие в их химизме, должны обязательно сопровождаться возникновением, изменением или ослаблением светопоглощения раствора. Как и каждая реакция, используемая в количественном анализе, цветная реакция должна протекать избирательно, быстро, полностью и воспроизводимо. Кроме того, окраска образующейся аналитической формы должна быть устойчивой во времени и к действию света, а поглощение раствора, несущее информацию о концентрации поглощающего вещества, должно подчиняться физическим законам, связывающим поглощение и концентрацию, конкретно — закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.53]

Потенциальная энергия двух противоположно заряженных ионов на этом расстоянии равна 2 кТ, при этом кинетическая энергия недостаточна для преодоления взаимного притяжения ионы остаются связанными в пару, которая не участвует в электропроводности, хотя и не является настоящей молекулой. Можно подсчитать число ионов, которые находятся вокруг иона противоположного знака между критическим расстоянием д и расстоянием наибольшего сближения. Таким способом определяется число ионных пар, степень их диссоциации и константа диссоциации ионных пар по закону действия масс. Б воде при 25° С для одно-одновалентного электролита критическое расстояние невелико (( = 3,57 А), число ионных пар очень мало, имеется почти полная диссоциация. Для ионов с большими зарядами, а также в растворителях с небольшой диэлектрической проницаемостью величина д имеет большие значения, и ассоциация увеличивается. Ассоциация зависит также от радиуса ионов и растет с уменьшением этого радиуса (т. е. увеличением расстояния наибольшего сближения), Так, в растворах ЬаРе (СМ) 6 в смешанных растворителях, диэлектрическая проницаемость которых О <57, константа диссоциации ионных пар уменьшается с уменьшением О в количественном согласии с теорией. Это падение константы лежит в пределах от 10" до 10 . В растворе с /п=0,01 степень диссоциации ионных пар по мере уменьшения О изменяется от 0,3 до 0,03 число ионных пар очень велико. В водных растворах с 0 = 81 содержание ионных пар при малых концентрациях составляет доли процента. [c.416]

Диссоциация слабых электролитов подчиняется закону действующих масс и может быть количественно охарактеризована константой равновесия. Классическим примером слабого электролита может служить уксусная кислота в разбавленном водном растворе. В таком растворе устанавливается равновесие диссоциации СНзСООН СНзСОО + Н . Количественно этот процесс характеризуется степенью диссоциации и константой диссоциации. Степенью электролитической диссоциации а называют отношение числа молекул, распавшихся на ионы, к общему числу молекул [c.430]

Электрохимическими преобразователями, или хемотронами, называют приборы и отдельные элементы устройств, принцип действия которых основан на законах электрохимии. Электрохимические системы такого рода выполняют роль диодов, датчиков, интеграторов, запоминающих устройств и соответственно выполняют функции выпрямления, усиления и генерирования электрических сигналов, измерения неэлектрических величин и др. В хемотронах происходят процессы преобразования электрической энергии в химическую, а также механической энергии в электрическую и др. В отличие от электронных устройств (ламповых и полупроводниковых), в которых перенос электричества осуществляется электронами, в электрохимических преобразователях заряды переносятся ионами. Согласно закону Фарадея, количество вещества, претерпевшего изменение на электроде, пропорционально количеству прошедшего электричества. Поэтому измеряя тем или иным способом количественное изменение вещества, можно определить количество электричества, т. е. интегрировать электрические сигналы. Для этого электрохимическая реакция должна быть а) обратимой, т. е. реакция на аноде должна быть обратной реакции на катоде. Например, на аноде Си — 2е Си на катоде Си + + Че" Си б) реакция должна быть единственной, иначе точное интегрирование тока затруднено в) электролиты и электроды должны быть устойчивыми во времени г) реакции на электродах должны протекать с достаточно высокими скоростями. Таким требованиям могут удовлетворять некоторые электрохимические реакции, характеризующиеся потенциалами, лежащими между потенциалами водородного и кислородного электродов (рис. 66). При отсутствии в системе газообразных водородов и кислорода и при малой электрохимической поляризации электродов на них будут протекать лишь основные реакции. Системой, удовлетворяющей указанным требованиям, может быть 12+ + 2е ч 21" Е = 0,53 В. Потенциал ее положительнее потенциала водородного электрода и при рН< 11 отрицательнее потенциала кислородного электрода, поэтому в водных растворах в присутствии иода и ионов I" кислород и водород выделяться не будут. Эта реакция в прямом и обратном направлениях протекаете небольшой электрохимической поляризацией, следовательно, на электродах можно получить [c.367]

В то же время закон не совпадает с сущностью полностью. Он не охватывает сущности целиком, а отражает лишь какую-нибудь одну ее сторону, лишь одну из необходимых устойчивых связей. Действительно, закон сохранения веса вещества справедлив для любых химических превращений. Он указывает на устойчивую, необходимую, повторяющуюся связь между массами исходных и конечных продуктов любой реакции. Но этот закон не охватывает целиком сущности химической реакции, а лишь отражает ее количественную сторону. Сущность химических реакций охватывается рядом законов. Любая из реакций протекает в соответствии с законами стехиометрии, валентности, подчиняется закону Гесса, действующих масс и т. д. [c.259]

Описанные выше и многие другие методики анализа имели большое значение, тем не менее без закона сохранения вещества они были лишены строгого обоснования. Значение работ М. В. Ломоносова в этом отношении было указано ранее. Следует отметить, что М. В. Ломоносов не только теоретически обосновал необходимость количественных исследований в химии, но и подробно вникал в технику эксперимента. Так, в 1745 г., составляя проект об учре кдении химической лаборатории Академии наук, он включил в план следующие работы 1) Нужные и в химических трудах употребительные натуральные марии сперьва со всяким старанием вычистить,чтобы в них никакого постороннего примесу не было, от которого в других действиях обман быть может. 2) Вычищенные матерки разделять, сколько можно, на те, из которых оне натурально сложены. 3) Для лучшего доказательства, что разделенные материи из оных простых состоят, намерен оные снова соединять сколько возможно . [c.11]

Пользуясь законом действия масс, можно количественно определить, как добавление одного из веществ в равновесную систему изменяет содержание другого (других). Например, требуется установить, как влияет увеличение парциального давления азота в четыре раза на парциальное давление аммиака в системе [c.102]

При действии электрического тока вещества могут разлагаться на разноименно заряженные составные части. Это было известно из первых же электрохимических исследований и вызвало к жизни электрохимические теории сродства и дуалистическую теорию строения соединений (стр. 33). Законы, количественно описывающие химическое действие электрического тока, открыл в 1833 г. М. Фарадей (1791—1867). Вещества, способные разлагаться электрическим током, он назвал (1834) электролитами, а частицы вещества, заряженные электричеством, — ионами (катионами или анионами в зависимости от того, к какому электроду — катоду или аноду — они перемещаются). [c.46]

Связь между равновесными концентрациями или парциальными давлениями веществ, участвующих в химической реакции, выражается законом действия масс, количественная формулировка и кинетический вывод которого были даны (1867) Гульдбергом и Вааге. [c.264]

В соответствии с законом эквивалентности Штарка-Эйнштейна, поглощаемый фотон вызывает фотохимическое возбуждение одной молекулы. Количественной мерой превращения служит квантовый выход реакции, равный отношению числа частиц, претерпевших превращение в результате фотохимической реакции, к числу поглощенных фотонов. В предельном случае для первичных процессов выход должен равняться единице, в экспериментах, в зависимости от длины волны, интенсивности света и температуры и типа вещества, выход может принимать значения от 10 3 до 10. Так как энергия активации химических реакций лежит в пределах 40-420 кДж/моль, можно сделать вывод (сравнивая ее с энергией одного моля фотонов, равной Nab-/1 )0 действии на реакции видимых, ультрафиолетовых и рентгеновских лучей. [c.177]

Молекулярная диффузия представляет собой перемещение частиц под действием градиента химического потенциала (1ц/с1х, или приближенно — градиента концентрации с1с/с1х,. возникающего в растворе в результате его качественной или количественной неоднородности. Молекулярная диффузия -была рассмотрена в гл. 6, где были выведены законы Фика, описывающие этот процесс. [c.302]

О законах количественного действия удобрений. М., Гостехиздат, 1930. [c.202]

Экономические законы социализма, действуя на предприятиях тех или иных отраслей, в силу отраслевых и других особенностей их развития получают свое то или иное проявление и нуждаются в специальном изучении и раскрытии. На предприятиях действуют и другие частные закономерности развития производства, присущие только данному предприятию, например падение производительности скважин, повышение себестоимости продукции и др. Эти частные закономерности также нуждаются в изучении, раскрытии и нахождении путей воздействия на них, исключающих или уменьшающих их отрицательное влияние на производственно-хозяйственную деятельность предприятия, на его качественные и количественные показатели. [c.10]

Задачи на равновесие обычно трудны для средних учащихся, поскольку они требуют проведения ряда рассуждений количественного характера. В больщинстве случаев требуется записать химическое уравнение и применить законы стехиометрии, чтобы получить величины, с которыми следует манипулировать согласно закону действующих масс. Эта процедура должна быть понятной учащимся. Важно, чтобы все учащиеся, за исключением подробно изучавших эту тему в предварительном курсе, решили побольше задач - сначала простых, а затем более сложных. При прохождении этой главы рекомендуется использовать Пособие для учащихся , Программные обзоры и Дополнительные задачи . [c.571]

Соотношения (I. 7) — (I. 9) применимы только для растворов симметричных бинарных электролитов, когда одна молекула электролита дает один катион и один анион. Если же электролит имеет несимметричный валентный тип или имеется смесь электролитов, то математические соотношения, описываюш,ие закон действия масс, согласно теории Аррениуса, и вытекаюш,ие из них следствия усложняются. Теория Аррениуса позволила легко трактовать любые явления, связанные с ионными равновесиями, и легла, таким образом, в основу качественного и количественного анализа. [c.11]

Количественные характеристики подобных равновесий во многих случаях могут быть установлены с помощью закона действующих масс. Рассмотрим такой подход к количественной оценке равновесий на примере наиболее типичных процессов экстракции неорганических кислот и солей металлов нейтральными органическими экстрагентами (эфирами, фосфорорганическими соединениями и т. д.). [c.523]

Уравнение (22. 8) является количественным выражением закона действующих масс, на основе которого могут быть вычислены концентрации (выходы) продуктов реакции, когда известна величина константы химического равновесия К. Концентрации реагирующих веществ в уравнении (22. 8) могут измеряться в молекулярно объем- [c.589]

Во второй половине XIX века были разработаны начала учения о скорости химических реакций — химической кинетике—и учения о равновесиях в химических системах. Вскоре после указанных выше работ Бекетова шведскими учеными Гульд-бергом и Вааге (1867) был открыт закон, количественно выражающий зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ и выражающий соотношение между концентрациями веществ, участвующих в реакции при равновесии, — закон действия масс. [c.17]

В то же время эта теория, непрерывно развиваясь, и сейчас еще не достигла стадии завершения. Имеются факторы и явления, рассмотрение которых необходимо включить в рамки теории и в ее физико-химические основы. К ним в первую очередь относится теоретический расчет адсорбции ионов и ее влияние на строение двойного слоя, прежде всего на поверхностный потенциал. В последнее время этим вопросом занимались Мартынов и Муллер [4], предложившие новые методы его рассмотрения. Наряду с количественными подтверждениями следствий теории как на модельных опытах, так и на коллоидных растворах и суспензиях (например, закона 2 действия противоионов, выведенного Дерягиным и Ландау в 1941 г., изменения устойчивости золей вблизи потенциала нулевого заряда, связь коагулирующей концентрации с постоянной межмолекулярного взаимодействия Гамакера) были обнаружены и несоответствия ей. Наиболее важное из них обнаружилось при измерении скорости медленной коагуляции [5]. Мартынов и Муллер наметили пути предоления этой трудности. В их работе показано, что при достаточно высоких зарядах поверхности и низкой валентности противоионов коагуляция может пойти за счет вторичного минимума на потенциальной кривой взаимодействия, в резз льтате чего изменяются теоретические закономерности коагуляции. [c.31]

Равновесие (3.66) подчиняется закону действующих масс и количественно характеризуется константой диссоциации индикатора Кнш- [c.57]

Первоначально для теплоты был принят отдельный закон сохранения, так как она рассматривалась как упругая невесомая неуничтожимая жидкость, которая может быть как ощутимой, так и скрытой (Клегхорн, 1774). Эту жидкость называли теплородом. Вероятно, первым, пробившим брешь в распространенной теории теплорода, был Бенджамин Томпсон (1753—1814), известный также под именем графа Румфорда. Он, во-первых, показал в пределах доступной ему точности взвешивания, что теплород, если он существует, должен быть невесом. Во-вторых, наблюдая за сверлением пушек при помощи станков, приводимых в действие лошадиной тягой, он пришел к фундаментальному выводу о пропорциональности количества выделяющейся при сверлении теплоты затраченной работе. Таким образом, в орбиту нарождающегося закона были включены и диссипативные силы, превращающие работу в теплоту. Дальнейший шаг был сделан Юлиусом Робертом Майером, который установил механический эквивалент теплоты и сформулировал в 1842 г. на основании физиологических наблюдений закон о превращении количественно различных сил природы (видов энергии) друг в друга. Эти превращения осуществляются согласно Майеру в определенных эквивалентных соотношениях. Почти одновременно с Майером Джеймс Пресскотт Джоуль установил эквивалентность механической работы и электрической силы (энергии) с производимой ими теплотой. Далее следует уже упоминавшаяся статья Гельмгольца (1847) О сохранении силы , посвященная закону сохранения энергии. Наконец, в работах В, Томсона и Р. Клаузиуса появляется и сам термин энергия (1864). Следует также упомянуть [c.23]

Если при одной и той же температуре газовые смеси находятся в нескольких разных сосудах под различными давлениями, то, несмотря на постоянство величины Кр во всех случаях, составы смесей могут отличаться друг от друга. Это обусловлено тем, что величина Кр определяет лишь отношение парциальных давлений продуктов и исходных веществ, а не их абсолютные величины. Для определения последних, кроме значения Кр, необходимо знать состав смеси до начала реакции. В этом случае знание константы равновесия позволяет рассчитать выход и состав равновесной смеси. Возможность подобных количественных расчетов определяет практическую важность закона действующих масс. [c.49]

Все обратимые химико-технологические процессы стремятся к ранновесню. Количественно состояние равновесия описывается законом действующих масс и выражается копстаитои равновесия ири цостояпиой температуре и наличии равновесия определяется отношением произведения действующих масс продуктов реакции к произведению действующих масс исходных веществ. Для реакции аА + йВ О (—Л//°), где а, Ь, с/— стехиометри- [c.91]

Дальнейшее развитие теории аналитической химии связано с открытием Н. Н. Бекетовым (1827—1911) равновесия при химических реакциях и закона действующих масс К- М. Гульдбер-гом (1836—1902) и П. Вааге (1833—1900). Появление в 1887 г. теории электролитической диссоциации С. Аррениуса (1859— 1927) дало в руки химикам-аналитикам эффективный количественный метод управления химическими реакциями, а успехи химической термодинамики еще больше расширили эти возможности. Существенную роль сыграла монография В. Оствальда (1853—1932) Научные основы аналитической химии в элементарном изложении , вышедшая в 1894 г. Большое значение для развития окислительно-восстановительных методов аналитической химии имели работы Л. В. Писаржевского (1874—1938) и Н. А. Шилова (1872—1930) по электронной теории окислитель-но-восстановительных процессов. [c.11]

Заканчивая рассмотрение единой количественной теории диссоциация электролитов, следует заметить, что она основана на том положении, что в неводных растворах, а во многих случаях и в водных растворах, диссоциация любых электролитов подчиняется закону действия масс. В связи с этим было принято, что деление электролитов на сильные и слабые указывает только на состояние их в растворе, а не на принадлежность их к определенному классу веществ. Процесс диссоциации любых электролитов— кислот, оснований и солей — рассматривался с единой точки зрения как процесс, проходящий в несколько последовательных стадий. [c.359]

Количественную характеристику скорости процесса устанавливает закон действия масс скорость химической реакции прямо пропорциональна произведению мгновенных концентраций реагентов в степени их стехиометрических коэффициентов. [c.138]

Количественной характеристикой подвижности молекул жидкости служит вязкость жидкости. Рассмотрим течение жидкости вдоль некоторой цилиндрической трубки. Оказывается, что при этом разные слои жидкости движутся с разной скоростью. Вблизи стенки трубки в результате сильных нековалентных взаимодействий молекул жидкости с молекулами, образующими стенку, скорость движения равна нулю. В центре трубки, т. е. на оси цилиндра, скорость максимальна. Тем самым скорость изменяется вдоль радиуса трубки. Это изменение можно охарактеризовать, как всякое изменение, величиной производной от скорости по расстоянию до оси цилиндра, т. е. градиентом скорости Аг>/йг. Согласно закону Ньютона для вязкости сила, действующая между перемещающимися слоями жидкости в расчете на единицу поверхности, пропорциональна градиенту скорости [c.127]

НОМ СОСТОЯНИИ. Количественной мерой силы кислоты является константа равновесия, которую получают, применив к протоли-тическому равновесию закон действующих масс. Для протолиза кислоты [c.379]

Реакции электролиза являются такими же химическими реакциями, как и все остальные. Поэтому по реакциям электролиза можно производить стехиометрические расчеты точно так же, как это было сделано для других реакций. Останавливаться подробно мы на этом сейчас не станем. Но для реакций, протекающих под действием элеирического тока, существуют специфичные количественные соотношения, названные в честь ученого, установившего эти законы, законами Фарадея. [c.272]

Бекетова-таедс1шйш уцеыымн -Гульдбергом и Вааге (1867) был открыт закон, количественно выражающий зависимость скорости реакции от концентрации реагирующих веществ и выражающий соотношение между концентрациями вешеств, участвующих в реакции при равновесии,— закон действия масс. [c.17]

Превращения веществ на электродах иод действием электрического тока подчиняются законам Фарадея. Эта закономерность лежит в основе двух количественных электрохимических методов исследсвания и анализа, называемых электроанализом и кудонометрией. [c.284]

Конечной целью исследований равновесий является выяснение стехиометрии сосуществующих в растворе химических образований (форм) и расчет констант равновесия. Задача обычно решается путем анализа и математической обработки экспериментальных зависимостей типа свойство раствора — состав раствора. Для количественного решения необходимо в явном или неявном виде установить функциональную связь между измеряемым физико-химическим свойством (свойствами) раствора и его аналитическим составом Число основных физико-химических положений, используемых при этом, неве-лпко. Математически опи моделируются уравнениями, которые можно разбить на три группы уравнения материального баланса (МБ), уравнения закона действующих масс (ЗДМ), уравнения связи измеряемого свойства с равновесными концентрациями тех или иных химических форм. [c.5]

Если заменить отношение констант скорости отношением концентраций реагентов и продуктов с помощью закона действую[цих масс, примененного к обоим (прямой и обратной) реакциям, а затем учесть, что , то можно количественно объяснить принцип Ле-Шательс, исходя из постоянства константы равновесия для заданной системы веществ. [c.271]

Можно рассматривать седиментационную (кинетическую) и агрегативную устойчивость седиментационная устойчивость, количественно выражающаяся гипсометрическим законом распределения частиц по высоте, определяется броуновским движением и силой тяжести частиц. Если частицы дисперсной системы достаточно малы, они удерживаются в растворе благодаря броуновскому движению, несмотря на действие силы тяжести. Такие системы называются седиментационно устойчивыми. Агрегативнрй устойчивостью называется способность частиц системы сохранять степень дисперсности, т. е. не слипаться и не давать агрегатов под влиянием различных воздействий. [c.234]

В результате работ Н. И. Бекетова (1865 г.), математика Гульдберга и химика Вааге (1867 г.) нашла подтверждение мысль о том, что химическое действие зависит от концентрации взаимодействующих веществ. Был установлен закон действия масс, и тем самым идеи Бертолле были облечены в математическую форму — обратимость химической реакции получила количественное выражение. [c.380]