Кобальт атом, строение

Строение электронных уровней атомов этих элементов характеризуется почти полной достройкой -подуровня предпоследнего уровня шесть —у железа, семь — у кобальта и восемь — у никеля. Заполнение -подуровня у атомов этих элементов сказывается на уменьшении окислительного числа, поскольку на /-подуровне содержится меньшее число непарных электронов (см. Курс химии, ч. 1. Общетеоретическая, гл. 11, стр. 86). Поэтому если марганцу свойственно еще окислительное число +7. то атом железа может отдавать не более 6 электронов и, следовательно, его окислительное число не может быть больше +6. Окислительное число кобальта не можег быть больше +5, а никеля -1-4. Таким образом, у атомов этих элементов уже нельзя считать все электроны незаполненных уровней валентными. Одновременно с повышением устойчивости почти зг(полненного /-подуровня снижается склонность этих элементов к металлообразным соединениям с электронной проводимостью. [c.126]

Витамин В12 участвует в образовании красных кровяных клеток. Его можно применять при лечении злокачественной анемии, и, по-видимому, из всех известных веществ он обладает наиболее высокой физиологической активностью прием 1 1г витамина В г в сутки (1-10 г) — достаточная доза при лечении этой болезни. Данный витамин можно выделять из ткани печени, а также получать из культуральных жидкостей после выращивания некоторых плесеней или других микроорганизмов. Строение молекулы витамина В12 установлено совсем недавно. Молекулярный вес этого вещества примерно 1400, и каждая молекула содержит один атом кобальта. Это соединение является единственным известным соединением кобальта в человеческом организме. [c.494]

Цианкобаламин впервые получен в кристаллическом состоянии в 1948 г., а его строение установлено в 1955 г. Молекула витамина состоит из двух частей — нуклеотидной и хромофорной, или кобальтсодержащей. Название (цианкобаламин) витамин В12 получил в связи с тем, что в состав его входят амин-ные группы, группа—СЫ и атом кобальта. Это единственный витамин, содержащий металл в молекуле. Строение его представлено на схеме (стр. 93). [c.92]

Можно предположить, что и р-формы имеют цепочечное строение, аналогичное дигидрату, В последнем случае атом Со имеет координационное число 6 и соединение не является комплексным, так как изолированные комплексы отсутствуют. По-видимому, этим и отличаются а- и 3-формы диаминов двувалентного кобальта. [c.348]

Способность метановых углеводородов к окислению молекулярным кислородом зависит от длины и строения их углеродной цепи. Для нормальных парафинов скорость реакции при прочих равных условиях растет с удлинением цепи. Так, в отсутствие катализаторов и при атмосферном давлении метан начинает окисляться только при 420, этан—при 285, пропан—при 270, а твердый парафин— при 140—150°С. С повышением давления начальная температура окисления снижается, например метан при 100 ат окисляется воздухом уже при 330 °С. Гомогенные инициаторы (окислы азота, бромистый водород) и гомогенные катализаторы жидкофазных реакций (соли марганца или кобальта), а также гетерогенные контакты позволяют ускорить процесс и провести его при более низкой температуре. [c.523]

Прямые красители, содержащие в орго-положениях к азогруппе комплексообразующие группировки (о,о -диокси-, о-окси, о -амино-, о-окси-о -карбокси- и некоторые другие), способны образовывать комплексы с металлами. Атомы хрома и кобальта для металлизации прямых красителей не применяют, так как шестикоординационные металлы образуют неплоские комплексы, в которых связи от атома металла направлены к углам октаэдра. Объемная структура такого комплекса снижает субстантивность красителя, поскольку нарушается его плоскостное строение. Для металлизации прямых красителей применяют соли двухвалентной меди (координационное число 4). Медь с азокрасителями образует плоские комплексы, так как связи от четырехкоординационного атома меди направлены к углам квадрата ( р й-гибридиза-ция) и расположены в одной плоскости. Комплексы имеют состав 1 1 (один атом меди на одну молекулу красителя) (Л—лиганд) [c.112]

При образовании стабильных карбонилов металлов они приобретают электронную оболочку благородного газа, для чего требуется 12 электронов для металлов VI группы, 11 для металлов VII группы и 10 для металлов VIII группы. Поэтому карбонилы Ш и Мо взаимодействуют с 12 я-электронами шести групп СО и образуют октаэдрические молекулы [46]. Карбонил Ке присоединяет 5 групп СО (10 электронов) и образует двуядерный карбонил за счет связи Не—Ке. Молекулу этого карбонила можно построить из двух октаэдров, в каждом из которых в центральном положении находится один атом металла, пять вершин заняты группами СО, а шестая — вторым атомом металла. Молекула карбонила железа с пятью группами СО имеет строение тетрагональной пирамиды. Но известно, что пять эквивалентных гибриди-зованных связей не образуется, юэтому одна из связей Ре—С ослаблена, что подтверждается измерениями дипольного момента. В карбониле кобальта также одна из связей (Со—Со) отлична от других (Со—С). [c.110]

Строение электронных уровней атомов железа, кобальта и никеля характеризуется почти полной достройкой -подуровня предпоследнего электронного уровня шесть электронов — у железа, семь—у кобальта и восемь — у никеля. Заполнение -подуровня у атомов этих элементов сказывается на уменьшении окислительного числа, поскольку на -подуровне содержится меньшее число непарных электронов. Поэтому если марганцу свойственна еще степень окисления 4-7, то атом железа может отдавать не более шести электронов и, следовательно, его степень окисления не может быть больше 4-6. Окислительное число кобальта не может быть больше 4-5, а никеля 4-4, Таким образом, у атомов этих элементов нельзя считать все электроны незаполненных уровней валентными. Одновременно с повышением устойчивости почти заполненного -подуровня снижается склонность этих элементов к образованию металлоподобных соединений с электронной проводимостью. Электрической проводимостью такого типа обладают только силиды этих металлов. [c.297]

При рассмотрепии кобальта с порядковым числом 27 становится очевидным, что образование, подобное строению благородного газа, в этом случае маловероятно, так как трудно предположить, чтобы этот металл при соединении только лишь с окисыо углерода был насыщенным в своей внешней оболочке. Оп обязательно будет иметь слишком мало пли слишком много электронов. Поэтому молекула карбонила кобальта содержит не один атом металла, а представляет дикобальтоктокарбопил — С02 (СО)в, состоящий [c.700]

В атомах, следующих за скандием элементов, продолжается заполнение электронами Зг/-уровпей. К этим элементам относятся титан, у которого два Зй-электрона, ванадий, имеющий Зс -электрона, т. е. V(l) (2) (3s) (Зр) (3d) (4s) . Строение атома следующего элемента — хрома— имеет вид Сг(1) (2) (3s) (3p) (3ii) (4s) так как оказывается, что одному s-электрону выгоднее возвратиться на 3 -уровень. Атом марганца имеет также пять Зс/-электронов и два 4s. В атоме железа шесть 3d-электронов Fe(l) (2) (3s)2(3p) (3d) (4s)2, в атоме кобальта — семь З -электронов и в никеле — восемь. Общее количество электронов, которое может поместиться на -оболочке, равно 10 [2(2-2+1)]. Заполнение Зс -уровня или оболочки завершается в атоме меди (2=29) Си(1) [c.317]

Рентгеноструктурное исследование протонированных о-гид-роксифенилиминодиацетатов меди, кобальта и никеля подтвердило вывод о координации кислорода недиссоциированного фенольного гидроксила. Выявлено [433], что атом меди в комплексе [MHL(H20)2] образует координационный полиэдр, в экваториальной плоскости которого находятся атом азота, атомы кислорода двух карбоксильных групп и одна молекула воды. Аксиальные положения заняты атомом кислорода недиссоциированной фенольной гидроксигруппы и второй молекулой воды (рис 2 30) Медь образует с соединением (2 3.7), выступающим в качестве тетрадентатного лиганда, три пятичленных цикла два глицинатных и один (плоский), примыкающий непосредственно к сопряженной системе фенильного кольца. Следует отметить, что пятичленный цикл с участием протонированной гидроксигруппы алифатического характера имеет неплоское строение [434]. [c.235]

Аналогичная реакция может проходить в присутствии ионов Со , Мп2+, Сц2+, 2п2+ и Ни2-1- [302—305] (см методику 1, с 133) Возможно протекание реакции и в случае аминов несимметричного строения, например H2N (СН2) ЫН (СНг)4 ЫНг [306] Общая методика получения комплексов по реакции (6 1) также приведена в [306] Вместо 1,7-диамино-4-азагептана можно использовать его производные, в которых атом водорода вторичной аминогруппы замещен на алкильный, о)-оксиалкильный или со-аминоалкильный остаток [307-309] Если заместитель у ионного атома азота имеет также донорный атом, то он обычно координируется к иону металла, связанного в макроцикл Для соединений кобальта возможно замыкание дополнительного трехчленного цикла между атомом кобальта и а-углеродным атомом (см методику 4, с. 134) [c.123]

Кобамид и кобаламин представляют собой крупные кобальтовые комплексы, строение которых показано иа схемах 8.4 и 8.5 соответственно. В этих комплексах атом кобальта располагается в центре корринового кольца, где удерживается за [c.195]

При нагревании на воздуха в течение некоторого времени окрашенный в бурый цвет раствор постепенно становится яркю-желтым и содержит] после это го циано-кобальти(3)ат калия, аналогичный по строению с феррицианидом калия Образование соли трехвалентного кобальта идет при участии кислорода воздуха [c.268]

Процесс оксосинтеза проводят при температуре 100—150°С и давлении 200 ат. Температура зависит от реакционной способности олефина — для олефинов нормального строения она равна 130 °С. Чем выше температура, тем выше должно быть парциальное давление окиси углерода, так как в условиях непрерывного процесса газ и жидкость плохо перемешиваются. Общее давление в системе поддерживается около 200 ат. Механизм реакции до конца не выяснен. Предположительно реакция протекает следующим образом при дейстаии окиси углерода под давлением на металлический кобальт или его соль образуется дикобальтоктакарбонил. Под действием водорода из дикобальтоктакарбонила образуется гидрокарбонил кобальта [c.241]

Недавно появилось сообщение об исключительно высокой активности алкоксиаланинатных комплексов, переходных металлов в гомогенном катализе реакций гидрирования [103]. Комплексы кобальта и никеля с этими активаторами вызывают гидрирование, протекающее с необычайно высокой скоростью в расчете на концентрацию катализатора 1 г-атом/л водород поглощается со скоростью 30 м в секунду. Даже наименее активные из этой серии комплексы титана оказываются более эффективны, чем эквивалентные количества никеля Ренея. К сожалению, кроме этих предварительных данных, других сведений об этих катализаторах пока нет. Неизвестными остаются их состав, строение и свойства, а также механизм их действия. [c.149]

Известно, что при замещении у тетраэдрического углерода происходит количественное стереохимическое обращение независимо от деталей строения системы. Оказывается, замещение 5дг2 у октаэдрического кобальта менее стереоспецифично. Но мы находим, что в зависимости от ориентирующего эффекта уже присутствующих групп в больщой и часто преобладающей степени происходит перемещение по ребру . Ориентирующее влияние нитрогруппы весьма отличается от других групп, а несколько пониженные скорости указывают, что она оказывает не активирующее, а слабое избирательное замедляющее действие. По-вндимому, это можно понять [6с]. Так как нитрогрупна является уникальной среди перечисленных ориентирующих групп по способности ее структуры посредством сопряжения втягивать неспаренные электроны (а их в Зс(-оболочке кобальта имеется шесть), то кажется правдоподобным, что перемещение этой оболочки по направлению к нитрогруппе и частично внутрь ее избирательно подвергает другую сторону атома кобальта атаке анионным реагентом. Положительный заряд, наведснный таки.м образом на атом кобальта, будет препятствовать отделению уходящего хлорид-иона. Так как в механизме S v2, описанном нами для замещения анионами, отделение уходящего аниона является существенной частью процесса, определяющего скорость, то не удивительно, что комплексы с нитрогруппой реагируют несколько медленнее. [c.123]

Витамин В12 отличается от всех остальных витаминов не только сложностью своего строения, но и тем, что он содержит важный для орг изма микроэлемент кобальт. Производное витамина 6 2, которое обычно получают при его выделении, называется цианкобалами-ном, так как в нем содержится цианогруппа, связанная с атомом кобальта. Сложная корриновая циклическая система витамина В г (рис. 10-15), с которой координационно связан атом кобальта, по химич ескому строению сходна с пор- [c.287]

В настоящее время наблюдается мощный интеллектуальный подъем в неорганической химии, который сильнее всего затронул те ее области, которые лежат на стыке с соседними дисциплинами химию металлоорганических и бионеорганических соединений, химию твердого тела, биогеохимию и др. Возрастает, в частности, уверенность ученых в том, что неорганические элементы играют важную роль в живых системах. Живые существа вовсе не являются чисто органическими. Они весьма чувствительны к ионам металлов почти всей Периодической системы Д.И. Менделеева. Некоторые ионы играют важнейшую роль в таких жизненно важных процессах, как связывание и транспорт кислорода (железо в гемоглобине), поглощение и конверсия солнечной энергии (магний в хлорофилле, марганец в фотосистеме II, железо в ферродоксине, медь во фта-лоцианине), передача электрических импульсов между клетками (кальций, калий в нервных клетках), мышечное сокращение (кальций), ферментативный катализ (кобальт в витамине В12). Это привело к взрыву творческой активности ученых в области неорганической химии биосистем. Мы начинаем изучать строение ближайшего и дальнего окружения атомов металлов в биосистемах и учимся понимать, как это окружение позволяет атому металла с такой высокой чувствительностью реагировать на изменение pH, давление кислорода, присутствие доноров или акцепторов электронов. [c.158]

Р и с. 29.ЕЛ. Структура димера бис(М-метилсалицилальдиминато)кобальта(П). Каждый атом СоЧ окружен атомами лигандов, расположенными в виде нскажен-иой тригональной бппирамиды. Комплексы МпН и 2пИ имеют аналогичное строение. [c.282]

В. В. Лебединский п П. А. Федоров в ряде работ синтезировали и изучили свойства диоксиминов родия и иридия. Все полученные ими соединения, как и производные кобальта, всегда содержат две молекулы диметилглиоксима на один атом металла. В результате сопоставления течения реакций замещения у полученных соединений указанные авторы приходят к выводу о вероятности г ыс-строения соединений тнпа [Ме(ВН)2КНзХ]. [c.181]

Строение IF2 IFI было доказано при помощи обработки фтористым кобальтом при 190° С, при этом атом иода замещался фтором и получался IF2 IF2 с выходом 72% [c.108]

Многие карбонилы металлов и близкие им по строению вещества являются многоядерными. Типичным примером может служить дикобальт-гексакарбонилдифенилацетилен, структура которого, установленная методом дифракции рентгеновских лучей, показана на рис. 19.6. Тройная связь углерод — углерод заменена на одинарную углерод-углеродную связь и на четыре одинарные связи углерод — кобальт. Каждый атом кобальта образует одинарную связь с другим атомом кобальта, две одинарные связи с ацетиленовыми атомами углерода и двойную связь с каждой из присоединенных к нему карбонильных групп таким образом, для образования связей оказываются использованными все девять внешних электронов и девять внешних орбиталей. В некоторых многоядерных карбонильных комплексах имеются мостпковые карбонильные группы, в которых атом углерода карбонильной группы, помимо двойной связи с атомом кислорода, образует и одинарные связи с двумя атомами металла. [c.594]

Весьма вероятно, что такое строение типично вообще для пероксокомплексов переходных металлов в высших степенях окисления. Аналогичный способ образования связей М—(02) был уже обнаружен в КНШ(02)г02 2Н2О [309]. Работа Ванненберга по структуре [(ЫНзЬСо02Со(ЫНз)5](ЫОз)5 [250] показывает, что пероксидные ионы могут также играть роль мостиков, связывающих два атома металла со связью О—О перпендикулярно линии, соединяющей атом кобальта. [c.77]

Дигидрат ацетилацетоната кобальта (II) (СНзСОСНСОСНз)2Со 2НаО [62] выделен в виде моноклинных кристаллов из раствора в диметилформамиде. Характерной особенностью структуры является неплоское строение аце-тилацетонатного цикла, в котором атомы кислорода и углерода почти копланарны, а атом металла отстоит от плоскости легких атомов на 0,42 А. Металлоциклы располагаются в параллельных плоскостях, атом металла находится между ними. Таким образом металлоцикл претерпевает перегиб по линии О. .. О, молекула имеет ступенчатое строение, как показано на рис. 17. [c.37]

Особенностью этой группы ВКС является неплоское строение металлоциклов, найденное не только в открытых плоских структурах типа салицилальдегидата меди, где атом меди занимает центры симметрии и находится в одной плоскости с атомами кислорода, но также в молекулах дигидратов ацетилацетонатов никеля и кобальта (II) ив молекуле ацетилацетоната циркония. Причина такого перегиба цикла пока еще неясна возможно, что это в некоторых случаях отвечает минимуму энергии цикла. [c.59]

Для ряда ВКС с донорными атомами кислорода, а также кислорода и азота установлено неплоское строение металлоцикла атом металла не лежит в плоскости легких атомов металлоцикла. Такое строение металлоцикла наблюдается в ВКС различных металлов — меди, никеля, цинка, кобальта, циркония. Оно не связано ни с природой атома металла, ни с конфигурацией молекулы ВКС. Смещение атома металла приводит к перегибу цикла по линии О. .. О или N. .. О. Молекулы, в которых такие неплоские циклы связаны центром симметрии, имеют в этих случаях ступенчатое строение, форму кресла . В указанных группах ВКС перегибы металлоциклов встречаются в соединениях с шести- и пятичленными циклами (ацетилацетонаты, салицилал-Ы-иминаты, 8-оксихинолинаты). [c.99]

ПЛОСКИЙ, атом металла подчиняется правилу 18 электронов. Однако аналогичное соединение кобальта 4.186 подчиняется этому правилу, толЬко если предположить существование связи металл — металл. Далее, молекула должна, быть парамагнитной, если бы не происходило спаривания спинов в результате образования связи металл — металл или по какому-либо другому механизму. Из структуры 4.816 видно, что длина связи Со—Со равна 2,56 А (0,256 нм) и молекула не имеет центра симметрии. Различия в строении диамагнитных соединений 4.18а и 4.186 говорят о том, что в последнем случае спаривание спинов происходит вследствие образования связи Со—Со возможно, эта связь изогнута, как показано на схеме [207а] [c.172]

Для изоэлектронной СоКО(СО)з молекулы гидрида тетракарбонил-кобальта НСо(СО)4 можно предполагать, что атом водорода координирован с атомом металла, дополняя его валентную конфигурацию до 18-электронной, однако электронографическим исследованием обнаружено [94] тетраэдрическое расположение лигандов вокруг атома Со. Это обстоятельство, как и укорочение одной из связей Со—С (1,75 0,08 А) по сравнению с тремя остальными (1,83 0,02 А) (длины связей С—О совпадают и имеют среднюю величину 1,15 0,05 А), позволило предположить [94], что атом водорода связан не с атомом металла, а с карбонильной группой, образуя лиганд СОН, который и располагается на более коротком расстоянии от атома кобальта, так как вкладывает в связь три электрона (по аналогии с NO-гpyп-пой). Однако последующее ИК-спектральное исследование Со(СО)4Н указало [7] на присутствие гидридного атома водорода и тригонально-бипирамидальное строение молекулы. [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология