Комплексоны полярографическое

В растворе гидроокиси тетрабутиламмония в присутствии комплексона полярографически не восстанавливаются никель, кобальт, цинк, хром, кадмий, кальций, магний и алюминий [17], Комплексон не оказывает влияния на восстановление натрия и калия. Его можно использовать при определении щелочных металлов, присутствующих в солях кальция, магния и бария в виде примесей, которые определить другим путем невозможно. В цитируемой работе подробности не приведены. [c.232]

Пример 8. По полярографическим данным для таллия на фоне комплексона 1П определить потенциал полуволны и число электронов, участвующих в реакции [c.177]

Новый комплексон, предложенный ИРЕА в 1958 г., представляет интерес для полярографического определения примесей катионов. [c.15]

Метод, в котором экстракция урана сочетается с последующим полярографированием, предложен для определения его в присутствии висмута [6831. Отделение урана от висмута производят экстракцией ацетил ацетоном в присутствии комплексона III. Фоном для полярографического определения урана служит 0,1 М раствор комплексона III, 2 М по ацетату натрия. В этих условиях fi/, урана сдвигается и равен —0,47 в. [c.193]

Полярографический метод также показывает образование соединений молибдена с комплексоном III [278, 1175, 1212]. Введение комплексона III в электролит, на фоне которого производится полярографическое определение молибдена, сдвигает потенциал полуволны в сторону отрицательных значений и улучшает характер полярографической волны [278, 677, 1175, 1212]. [c.54]

Комплексон III применяют для титриметрического (стр. 173) и фотометрического (стр. 237) определения молибдена, а также для маскировки сопутствующих элементов при обнаружении молибдена (стр. 104), разделениях (стр. 126), при гравиметрическом определении молибдена (стр. 163, 164, 165, 166), при фотометрическом определении молибдена (стр. 220, 229,. 235, 236), при его полярографическом определении и т. д. [c.56]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Константы образования ацетатных комплексов металлов. III. Полярографическое определение констант образования ацетатных комплексон двухвалентных кадмия и кобальта. [c.539]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

Проведение определения. Навеску свинца (в зависимости от содержания В1, даже до 50 г) растворяют в концентрированной азотной кислоте. К сильнокислому раствору прибавляют столько тартрата или цитрата, чтобы концентрация его после прибавления равнялась 0,3—0,5 М. При разбавлении до 100 мл pH раствора доводят добавлением аммиака до 2. Аликвотную часть титруют 0,02 М раствором комплексона при напряжении от —180 до — 220 мв (по отношению к насыщенному каломельному электроду) до устойчивого отклонения гальванометра. Индифферентным электролитом является присутствующий в растворе нитрат свинца. Титрование можно проводить и в пересыщенных горячих растворах свинца. Если даже в процессе титрования происходит выделение нитрата свинца, все же адсорбции свинца осадком не происходит и результаты не получаются пониженными. Этим способом еще можно определить 2 мг висмута, т. е. 0,004% в навеске свинца в 50 г. Метод оказался более точным, чем полярографический, поскольку при последнем свинец предварительно выделяется в виде сульфата. [c.86]

Использование комплексонов в полярографии обещает многое. Исходя из того, что комплексоны образуют прочные комплексные соединения со многими катионами, можно ожидать существенных изменений в ходе восстановления отдельных катионов, из которых некоторые, связанные в комплекс, могут восстанавливаться только вне области поляризации капельного электрода, т. е. могут полярографически совсем не открываться, например никель, кобальт, марганец и цинк, связанные в комплекс с комплексоном И1, в среде аммиака и хлорида аммония восстанавливаются при потенциале более отрицательном, чем ион аммония [80]. Для характеристики отдельных комплексонов необходимо знать потенциалы выделения отдельных комплексных соединений металлов при различных pH. В этом направлении были исследованы, и то не полностью, нитрилотриуксусная кислота, этилендиаминтетрауксусная кислота и 1,2-диаминоциклогексан-1Ч, N, N, N -тетрауксусная кислота. [c.144]

Хризоидиндиуксусная и хризоидинтетрауксусная кислоты синтезированы в ИРЕА и предложены в качестве нового комплексона. Могут быть применены в полярографическом анализе. Наличие в этих комплексонах полярографически активной азогруппы, принимающей участие в комплексообра-зовании, позволяет проводить определение элементов, восстанавливающихся в сильноотрицательной области полярографического спектра. [c.125]

Индий определяют полярографическим методом в 3 н. растворе НС1 при потенциале от —0,4 до —0,8 в относительно насыщенного каломельного электрода. Определению мешают соединения Си, Bi, d, So. Индий отделяют осаждением в форме гидроокиси с применением в качестве коллектора гидроокиси железа (HI). Осаждение проводят из горячего сильнощелочного раствора в присутствии комплексона III. После растворения осадка в хлористоводдродной кислоте восстанавливают кислород и железо (111) металлическим железом. [c.371]

Циклогексиламиндиуксусная кислота синтезирована и предложена ИРЕА в качестве комплексона. Это соединение представляет интерес для полярографического определения примесей и Т1+ в щелочной среде [1]. [c.61]

Бензгидриламиндиуксусная кислота ситезирована и предложена ИРЕА в качестве комплексона [1]. В настоящее время в виде двунатриевой соли она используется для полярографического определения примесей тяжелых металлов в солях 2п, Мп, Со. Синтез комплексона осуществлен рзаимодействием бензгидриламина с монохлоруксусной кислотой в щелочной среде. [c.64]

З-Оксн-4-карбоксифенилиминодиуксусная кислота предложена ИРЕА в качестве нового комплексона [1]. Это соединение образует ряд прочных комплексов с металлами и представляет интерес для полярографического определения железа в присутствии свинца и меди, а также меди, свинца, висмута и кадмия в присутствии избытка таллия. [c.70]

Гексаметилендиаминтетрауксусная кислота является комплексоном, предложенным ИРЕ А в 1954 роду [1]. В настоящее время ком-плексон применяется для полярографического определения примесей и разделения редкоземельных элементов [2]. [c.12]

Наличие стерически доступных координационных партнеров способствует повышению устойчивости образуемых комплексных соединений и соответствующей избирательности. Так, введение арсоновой группы в молекулу комплексона приводит к образованию прочных комплексных соединений со свинцом и кобальтом, фосфоновая группа придает комплексону свойства, позволяющие полярографически дифференцировать комплексы переходных металлов в кислой среде. Антранилдиуксус-ная кислота (2.3.3) образует сравнительно устойчивый (lg/(мLЯi7) комплекс с лантаном [302]. [c.231]

Полярографическое исследование о-крезолфталексона и ти-молфталексона в присутствии легких и тяжелых лантаноидов выявило различия в полярограммах в зависимости от природы комплексона и лантаноида [456, 457]. На полярограммах о-крезолфталексона в присутствии легких лантаноидов имеется дополнительная волна по сравнению с полярограммой в присутствии тяжелых лантаноидов. Это предложено использовать для определения легких лантаноидов в присутствии тяжелых [456]. Полярограммы тнмолфталексона в присутствии легких и тяжелых лантаноидов идентичны, в обоих случаях высота полярографической волны восстановления комплексона уменьшается пропорционально концентрации лантаноидов, что позволяет определять последние [457]. [c.257]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты, В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М НС 104+0,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации Ы0 М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны U0 равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), [c.192]

Рекомендуемый ход анализа состоит в следующем. Кислый раствор, полученный после разложения руды, объемом около 50 мл нейтрализуют аммиаком до появления слабой мути (pH не выше 2,5—3), прибавляют 5—8 г комплексона П на каждый грамм навески руды, а в случае руд, богатых железом, количество добавляемого комплексона III увеличивают до 10 г на 1 г навески. Затем нейтра-лизуютаммиакомдо рН6,6—7,0 по лакмусовой б) маге, переносят в делительную воронку, добавляют 5 мл 2% -ного водного раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшиеся диэтилдитиокарбаматы экстрагируют последовательно 5—7 порциями хлороформа по 5—7 мл до отсутствия окраски хлороформного слоя.Экстракты объединяют и помещают в другую делительную воронку, добавляют 2—3 мл 2%-ного раствора аммиака, 5—6 капель насыщенного раствора карбоната аммония н энергично встряхивают в течение 2—3 мин. Водный слой, содержащий уран, выпаривают досуха и прокаливают при 500—600° в течение 30 мин. Прокаленный остаток растворяют в азотной кислоте. В полученном растворе содержание урана определяют полярографическим, фотометрическим или титриметрическим методом. [c.309]

Исследовано [781] полярографическое поведение золота на фоне этилендиаминтартрата в комбинации с комплексонами I, III, IV или уксусной кислотой. Во всех растворах (pH 4,1) Аи(1П) дает отчетливую волну с = —0,04 в (отн. н.к.э.). Возможно полярографическое определение золота в присутствии Р(1(П), РЬ, С(1, Си, Ы, Ай(1П), 8Ь(1П), 8п(П, IV), У(У1), ]Ио(У1), и(У1), Сг(1П), Со, N1, Мп(П) и < 2-кратных количеств Ре. [c.170]

Электрохимические методы. Для определения содержания индия применяют титрование его раствором комплексона П1 при рН 1 с установлением точки эквивалентности а мперометрическим путем. Полярографическое определение содержания проводят в среде 3 М соляной кислоты при потенциале от —0,4 до —0,8 В относительно насыщенного каломельного электрода. При анализе сульфидных руд сопутствующие элементы (медь, свинец, кадмий, олово) отделяют. [c.218]

Полярографическое определение мышьяка в природных и сточных водах описано в работах [93, 97, 1029]. Давидюк [97] разработал метод, позволяющий определять до 1,25-10 % As на фоне гидроокиси кальция и лимонной кислоты определению не мешают все элементы, входящие в состав природных вод. Исключение составляют Zn и Ni их мешающее влияние устраняют введением в раствор комплексона III (0,004 молъ/л). [c.87]

Бериллий можно определить полярографически на фоне основного раствора— диметилсульфоксида, ацетилацетона в 1 М растворе перхлората аммония [432aJ. Перед определением бериллий отделяют в виде ацетилацетоната экстрагированием хлороформом в присутствии комплексона П1. Экстракт упаривают для удаления СНСЬ и воды, остаток растворяют в основном растворе. [c.88]

Изучалось полярографическое поведение трехвалентного кобальта в форме аммиаката [62, 968, 970, 971, 1060, 1465, 1494], комплексов с этилендиамином [636, 840. 969], глицином и аланином [840], цианидом калия [671, 849], комплексоном [1123, 1342], комплексоном в присутствии пиридина и хлоргндрата пиридина [1060, 1216, 1342], лимонной кислотой [1216], сульфосалицилатом натрия [1214], оксалатом [935, 939]. [c.166]

Полярографические методы а) полярографированне в растворе аммиака и хлорида аммония [88,. 109, 1358, 1406] б) по-лярографирование комплексов трехвалентного кобальта со щавелевой кислотой [935] или с комплексоном II [1342, 1501] [c.187]

Кобальт в чистых металлах обычно определяют фотометрически. Описано определение кобальта в виде роданидного [775], антипиринроданидного [1518] комплексов, комплексов кобальта с 1-нитрозо-2-нафтолом [1188, 1321, 1401], ннтрозо-Н-солью [88, 204, 205, 233, 316, 343, 1081, 1082, 1387, 1445, 1499], комплексоном П1 [1200] и монометиловым эфиром о-нитрорезорцина[1417]. Полярографический метод используется реже. Обычно кобальт полярографируют на фоне буферных аммиачных [957] или пиридиновых [1071] растворов. При определении кобальта в меди также полярографируют в растворе фторида натрия [686]. Полярографическое определение примесей других металлов в металлическом кобальте см. [263, 826]. [c.199]

Метод амперометрического определения кальция титрованием раствором комплексона III предложен Пршиблом и Виценовой [1371] и основан на использовании в качестве амперометрического индикатора катионов цинка. Титрование проводится в 4—5 N аммиаке. Кальций образует с комплексоном III более устойчивый комплекс, чем цинк. Поэтому в первую очередь титруется кальций, если концентрация ионов цинка в растворе 0,002 М. В процессе титрования диффузионный ток ионов цинка при потенциале —1,5 в остается постоянным, а после точки эквивалентности начинает постепенно убывать (рис. 7). В присутствии магния наклон полярографической волны цинка, показывающий конец титрования, становится менее резким, так как вместе с цинком титруются также и ионы магния. Определение кальция возможно в присутствии магния при соотношении Са Mg < 1 5. Метод применен к анализу продуктов питания [1076]. [c.78]

Методы определепия с использованием комплексонов. Магний можно определять косвенным полярографическим методом с комплексонами. Сумму магпия и кальция определяют по уменьшению высоты анодной волны комплексона И1 в присутствии этих металлов. В другом растворе определяют кальций в присутствии магния, измеряя уменьшение высоты волны ЭГТА. Содержание магния находят по разности [700]. [c.165]

Другой полярографический метод определения небольших количеств урана в минеральном сырье недавно предложен Шульцек и др. [945]. Он основан на отделении урана в виде диураната аммония в присутствии комплексона III и тартрата (для маскировки остальных элементов) на колонке с силикагелем с последующим полярографическим определением урана после элюирования его раствором соляной кислоты. В качестве электролита — фона применяют раствор 0,5 М H 104 fO,5 М НС1, содержащий тимол в концентрации ЫО М (для подавления максимума). На этом фоне потенциал полуволны иО равен —0,25 в (отн. нас. к. э.), и диффузионный ток прямо пропорционален концентрации урана (в интервале концентраций 4-10 —2-10" М). Относительная ошибка для десятых долей миллиграмма урана колеблется от 1,5до6% и только в присутствии свинца дострП ает 10,5%. Олово (IV) необходимо до анализа удалить из раствора многократным выпариванием с НВг и Вгд, так как оно мешает определению урана в указанных условиях. [c.192]

Пражская школа Гейровского считает, что И. М. Кольтгоф изменил название метода совершенно произвольно и выражает сожаление, что в Советском Союзе получил распространение именно этот термин. Вполне соглашаясь с этим мнением, нельзя, однако, не учитывать, что термин амперометрическое титрование получил распространение во всех странах мира. Даже в пражских изданиях, например в Сборнике трудов 1-го международного полярографического съезда , состоявшегося в Праге в 1951 г., и в книге Пршибила о комплексонах в химическом анализе, термин амперометрическое применяется наряду с термином полярометриче-ское . Создавшееся положение вынуждает и автора настоящей книги сохранить оба термина, признавая в то же время всю справедливость замечаний чешских химиков. [c.12]

Фон полярографический. 200 г хлористого калия, х.ч., и 1 г комплексона (трилона Б), X. ч., в 1 л биднстиллята, доведенный до pH 2,8 (по индикаторной бумаге или показаниям потенциометра) НС1 (1 3). [c.192]

Вообще иттербий и европий, дающие р1еакцию Ме +- Ме - полярографируются именно поэтому при более положительных потенциалах, чем остальные РЗЭ. Еч, европия составляет от —0,66 до —1,2 в (в растворе комплексона). Поэтому европий можно определять полярографически, притом не только в чистых растворах, но и в растворах с содержанием других РЗЭ. В одной китайской работе [780] рекомендуется, например, применять полярографирование на фоне молочной кислоты для определения европия в монаците. [c.298]

Висмут образует комплексное соединение с комплексоном еще р1Г Т1 Г—в то врШ5Гтк большинство ос натов находится нри этом pH в диссоциированном состоянии. Ввиду того, что висмут сам восстанавливается на ртутной капле в начале полярографического спектра, здесь приведены условия для его селективного определения, которому мешает только присутствие ртути, серебра, сурьмы, олова и трехвалентного железа. Последние три катиона можно, однако, замаскировать винной или лимонной кислотой. Свинец не мешает, даже если он находится в очень большом количестве. Поэтому этот метод применяется для определения следов висмута в свинце. [c.86]

В умереннокислых растворах с pH около 4 в присутствии комплексона потенциал таллия не изменяется, между тем как свинец вследствие образования комплексного соединения восстанавливается при потенциале —1,1 в, а медь—при потенциале—0,3 в. Это дает возможность простым способом полярографически разделять волны свинца, меди и таллия (рис. 13). [c.148]

Проведение определения. Тонкорастертый образец руды растворяют в концентрированной азотной кислоте и упаривают до объема 5 мл. После прибавления 5 мл концентрированной соляной кислоты пробу выпаривают досуха. В рудах, бедных молибденом, осадок растворяют в уксусной кислоте, в рудах, богатых молибденом, — в аммиаке. После добавления комплексона раствор фильтруют, доводят pH до 4,6 (аммиаком или уксусной кислотой) и нолярографи-руют. В табл. 22 сравниваются результаты определения молибдена полярографическим методом, обычным весовым методом и методом Пршибила и Малата [86] (осаждением 8-оксихинолином). [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология