Силикат-аниона реакции

Летучие кислоты и разлагаемые кислотами анионы не мешают открытию силикатов данной реакцией. [c.412]

УФ/В-детек-тирование (до и после колоночной дериватизации) Поглощение в УФ/В-обла-стях Анионы и катионы, тяжелые металлы после реакции с ПАР и тиро-ном, поливалентные анионы после реакции с Ре , силикаты и фосфаты после реакции с молибдатом, щелочноземельные металлы после реакции с Арсеназо I [c.330]

Следует отметить, что протолитические реакции, к которьи относится и реакция (а), протекают обычно быстро, и это означав что при испарении раствора силиката распределение анионов га ионным формам будет в любой момент времени мало отличаться о равновесного. [c.100]

Распределение влаги по глубине зерна при этом получается весьма неравномерным, хотя общее содержание воды достаточно велико. Наблюдения за процессами, происходящими в гидратированном стекле, с помощью электронного микроскопа позволили отметить развитие кристаллизационных процессов [28]. Это свидетельствует о том, что спектр полисиликатных ионов в стекле сужался при гидратации и концентрация их отдельных видов повышалась, приводя к более упорядоченным системам. Известно, что при нагревании кристаллизационная вода теряется кристаллогидратами и гидратами в первую очередь, и только при более высоких температурах происходит дополнительная анионная поликонденсация и улетучивается вода из гидроксильных групп. Если этот процесс обратим, то при высоких температурах (выше 100 °С) с безводными силикатами может происходить обратная реакция гидратационная вода идет в первую очередь на разрыв силоксановых связей. Тогда становится понятным развитие кристаллизационных процессов. [c.179]

Все эти процессы являются равновеснымр и з висяшими от температуры. Совокупность равновесий в конечном итоге определяет интенсивность наблюдаемой линии. РавновЛие процессов испарения (I) и диссоциации (П) в наибольшей мере подвержено влиянию конкурирующих химических реакций. Особенно заметным становится мешающее влияние анионов, образующих труднолетучие и малодиссоциирующие соединения (фосфаты, силикаты, бораты и т. д.) и тем самым снижающих интенсивность линий. В противоположную сторону смещает равновесия [возбуждения и ионизации (П1 и IV) присутствие легко ионизируемых катионов. По закону действующих масс для процесса ионизации (IV) пробы, содержащей натрий. [c.185]

Эти адсорбционные данные хорошо согласуются с изложенными выше представлениями о слабых кислотных свойствах 8Юа. Действительно, процесс обменной адсорбции может быть представлен как результат поверхностных химических реакций обменного тина. В частности, адсорбцию катионов, сопровождаюш уюся вытеснением Н+-ионов в раствор, мы можем себе представить как обменную реакцию на поверхности 8102, сопровождающуюся образованием силикатов и кислот, соответствующих анионам вводимой соли. [c.111]

Из простых гидридов МН4 только силан заметно разлагается при взаимодействии с водным раствором щелочи. При этом образуются водород и силикат-анион. Электроотрицательность кремния (по Оллреду—Рохову) меньше, чем у трех остальных элементов IV группы это значит, что в случае кремния разделение зарядов —Н" более заметно и атака ОН-группы происходит соответственно легче. Различие между энергиями связей М—О и М—Н наиболее велико в случае кремния, и реакция гидролиза в этом случае выгодна в термодинамическом отношении. Продукты гидролиза дисилана такие же, как и в случае силана. Из каждого моля дисилана образуется 7 молей водорода. Из силилфосфина образуются водород, сили-кат-анион и фосфин. Это, по-видимому, объясняется полярностью центральной связи Si —Р ОН атакует кремний, а Н+ присоединяется к фосфору(1И). [См. Fritz, В е г-к е п h о f f, Z. Anorg. hem., 289, 250 (1957).] [c.149]

Сильное анионное основанием. К раствору силиката натрия ( растворимое стекло ) добавляют несколько капель фенолфталеина и убеждаются в сильнощелочной реакции раствора. Раствор приливают в две пробирки, в одной из которых находится разбавленная НС1, в другой — раствор NH4 I (катионная кислота). Пробирки встряхивают. Оба раствора застывают в студень раньше, чем меняется цвет индикатора. Силикаты щелочных металлов могут оставаться в растворе только при pH 12—14. [c.567]

В водном растворе силиката натрия ценеобразный анион (510з )я раз-)ушается с образованием мономерного нона (5Ю ,-Н20) . астворы силикатов натрия и калия подвергаются гидролизу и имеют щелочную реакцию. [c.296]

Если кремнезем входит в состав систем, содержащих оксиды металлов и образует либо силикаты, либо расплавленные шлаки, то число атомов кислорода на один атом кремния увеличивается. При этом отпадает необходимость делить все атомы кислорода между соседними атомами кремния. В результате часть кислородных мостиков разрушается и появляются отрицательно заряженные кремний-кислородные анионы. Их заряды компенсируются катионами металлов ( a +, Mg +, Ре +, Ре +, Мп + и т.д.), располагающимися в пустотах между анионами. В шлаках с относительно большим содержанием кремнезема ионов кислорода, принадлежавших оксидам металлов, недостаточно для полной нейтрализации 510з по реакции (IX.27) и образования островных тетраэдров 5 0 . В этом случае часть кислородных мостиков не разрушается и с их участием образуются различные полимерные структуры. Простейшая реакция полимеризации кремнекислородных анионов и образования кислородного мостика представлена уравнением [c.254]

Поскольку некоторые исследователи использовали иримерно такой же раствор молибденовой кислоты, что и Александер [24а], то целесообразно сравнить ряд значений констант скоростей реакций для мономера и полимеров, исключая, конечно, значения Функа и Фридриха, полученные при других условиях. Каждая из представленных в таблице 3.2 поликремневых кислот приготовлялась из подходящего кристаллического силиката с известным полисиликатным анионом растворением его при условиях, позволяющих избежать каких-либо структурных изменений. [c.272]

Когда, чтобы получить гидратированный гель, смешивают растворы алюмината и полисиликата, эти анионы, несомненно, вступают в реакцию полимеризации. Полученный в результате гель является аморфным и находится в предельно простом состоянии. Состав и структура такого геля определяются размером и структурой полимеризующ,ихся частиц. Поскольку силикаты могут отличаться и по химическому составу и молекулярновесовому распределению, структура гелей также может быть различной. Следовательно, процесс гелеобразования регулирует процесс образования ядер кристаллизации цеолитов. Это положение в обш,ем подтверждается данными о размерах и морфологии кристаллов цеолитов, выращ,енных из гелей. Полученные кристаллы очень малы (несколько микрон), однородны и часто имеют совершенную форму. Большая степень пересыщения ионами, содержащимися в геле, должна привести к быстрому гетерогенному ядрообразованию и возникновению большого числа центров кристаллизации. Причем образование ядер происходит после индукционного периода (рис. 4.7). [c.349]

В области температур 200—400 °С, помимо метасиликатов натрия, на фазовых диаграммах появляются более богатые кремнеземом кристаллические структуры (рис. 19). При этом возникают условия для развития полимеризационных процессов и в системах с высоким силикатным модулем образуются кристаллы со сложным анионным составом вплоть до кварца. К слоистым силикатам относятся так называемый дисиликат натрия N8281205 и ряд гидратов трисиликата натрия ЫэгО З8Ю2 лНгО (п=5, 6, 11)- Дисиликат натрия, так же как и метасиликат натрия, характеризуется обратной зависимостью от температуры, т. е. его растворимость с ростом температуры падает, что находится в соответствии со знаком теплового эффекта реакции растворения [c.25]

Растворы силикатов натрия и калия имеют сильно ш,елочную реакцию вследствие гидролиза. На рис. 30 и 31 показана величина pH растворов для различных концентраций и составов. Естественно, с увеличением силикатного модуля системы pH падает при неизменной концентрации ш,елочи. Растворы щ,елочных силикатов обладают очень высокой буферной емкостью. Резкое изменение pH наблюдается только после нейтрализации значительной части всей ш,елочи. pH является важнейшей характеристикой, опреде-ляюш,ей устойчивость высокомодульных силикатных растворов, т. е. склонность их к гелеобразованию или коагуляции. С возрастанием pH устойчивость такой системы неограниченно возрастает (рис. 32). Растворы ш,елочных силикатов в обш,ем случае устойчивы к замораживанию, но при медленном замораживании и оттаивании могут иметь место изменения в анионном составе силикатов. Это тем более справедливо при использовании частично замороженных или неполностью оттаявших растворов. Граничные модули и концентрации, при которых замерзаюш,ая система теряет свою устойчивость, не исследованы. [c.48]

Добавление к раствору силикатов растворимых сильных оснований с катионом, отличным от катиона щелочного силиката, вообще говоря, не ведет к каким-либо реакциям (действие гидроксидов щелочноземельных металлов будет рассмотрено ниже). Формально прибавка щелочи уменьшает силикатный модуль раствора. Если к концентрированному высокомодульному раствору добавлять концентрированную щелочь, то это может привести к кристаллизации (например, силиката натрия), поскольку низкомодульные растворы мало склонны к высоким пересыщениям. В этом случае легко образуются неоднородные мутные растворы, поскольку результат от локального, по месту ввода щелочи, повышения pH раствора наступит раньше, чем система окажется гомогенной. Кроме того, введение концентрированной щелочи сопровождается резким изменением вязкости как в сторону повышения, так и в сторону понижения в зависимости от силикатного модуля исходного раствора (см, рис. 28). С другой стороны, при небольшом добавлении щелочи к концентрированному высокомодульному силикатному раствору анионный состав раствора меняется не сразу и, видимо, достаточно долгое время может сохраняться его отличие от состава с тем же самым модулем, полученного непосредственно растворением безводного силиката. Влияние вводимого катиона на некоторые технологические свойства раствора иликата натрия может быть весьма существенно, если в систему вводятся катионы тетраалкиламмония (МК ) или особенно это относится к устойчивости высокомодульных растворов и их совместимости с органическими компонентами. Наоборот, введение ка-тиона натрия с натриевой щелочью способно заметно повлиять на свойства растворов силиката лития или тетраалкиламмония. Добавление калиевой щелочи к растворам натриевых силикатов или [c.57]

Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз pH резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬз04, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя-, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый (а-5102) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [c.62]

Предложенная схема, подытоживая основные исследования по гидратации силикатов кальция, помогает уяснить как действуют различные добавки в раствор, в том числе и щелочных силикатов, на процесс гидратации. Так, введение в раствор анионов, закрепляющих двойной электрический слой, т. е. образующих с Са прочные связи, плохо разрушаемые водой, замедлит процесс гидратации. Это ионы ОН, Р , Р04 и т. п. Анионы карбонатов, сульфатов, оксалатов, склонные к образованию хелатов, большей частью не блокируют поверхность растворяющейся фазы, несмотря на малую растворимость соответствующих соед1нений кальция, а образуют осадки непосредственно в растворе что приводит к увеличению скорости растворения. Интересно отметить, что ионы НСО замедляют процесс растворения и гидратации силикатов кальций, несмотря на менее щелочную реакцио среды. Анионы, образующие с кальцием хорошо растворимые соли, внедряясь в плотную часть двойного электрического слоя, будут способствовать переходу кальция в раствор. Особую роль играет С1 , который и в электрохимических процессах является деполяризатором, замещая ОН на границе раздела фаз, причем концентрация СГ на несколько порядков выше, чем ОН . Но введение в раствор хлоридов щелочных металлов не так эффективна, как добавление хлоридов кальция и, возможно, магния. Магний выведет из состава раствора практически все ОН -ионы, осаждаясь в виде Mg 10H, а кальций более мягко свяжет гидроксильные ноны, сам дольше оставаясь в растворе, понижая его pH и разрушая двойной электрический слой. [c.120]

Полимеры, образующиеся по реакции (б), имеют не линейно строение, а преимущественно сферическое, и в ходе полимеризаци формируются как коллоидные частицы, заряженные отрицательно Поэтому они не вступают между собой во взаимодействие, если к созданы условия для коагуляции. Размеры коллоидных частиц, тем самым их концентрация, регулируются процессом внутренне перегонки. Он заключается в том, что растворимость малы частиц кремнезема в растворе зависит от размеров частицы и с уве личением размера растворимость понижается. В ходе внутренне перегонки крупные частицы растут за счет растворения бол мелких. Для более крупных частиц растворимость не зависите размера. Поэтому внутренняя перегонка на какой-то стадии за медляется и останавливается, приводя к некоторому распределе нию частиц по размерам, если процесс образования раствор> силиката начинался от мономерных частиц, что большей часты имеет место в научных исследованиях. Если раствор силикат образовался растворением крупных полимерных форм кремнеземг то внутренняя перегонка может вообще не происходить ил развивается как вторичный процесс, и раствор получится с ины полимерным распределением анионов, чем в первом случае. Внут ренняя перегонка, особенно на поздних стадиях, протекает достг точно вяло, и состарившиеся и свежеприготовленные раствор могут сильно отличаться друг от друга, хотя модуль и концентра ция растворов одинаковы. Резкое разбавление растворов или пf ремена температуры также приводят подчас к неожиданны эффектам, касающимся анионного состава. [c.98]

При удалении влаги из силикатного раствора, например путем испарения, концентрация всех частиц будет увеличиваться. Повышение концентрации гидроксильных ионов сдвинет реакцию (а) вправо, в сторону образования ионных форм кремнезема или увеличения заряда иона, и это будет происходить быстро. Следует отметить, что pH натриевых силикатных растворов, имеющих модуль 3 и выше, проходит через максимум при увеличении концентрации раствора. Этот максимум соответствует примерно 5% ЫагО в растворе. Гораздо медленнее происходит дальнейшая полимеризация по реакции (б). По наблюдениям исследователей, эта реакция протекает относительно быстро для низкомолекуляр-пых форм и резко замедляется с увеличением степени полимер-пости. Скорость внутренней перегонки наименьшая и обычно несоразмерна со скоростью испарения. И концентрированные, и разбавленные растворы в ходе испарения изменяют свою вязкость, Оставаясь внешне гомогенными (рис. 43), но анионный состав растворов после затвердевания оказывается разным. Разбавленный раствор сохранится более низкополимерным, чем концентрированный. Разница станет тем больше, чем быстрее будет скорость испарения. Низкополимерный раствор после затвердевания о структуре окажется более упорядоченным, чем концентрированный. Медленное испарение при повышенной температуре Увеличит полимерность силикатов. Поэтому при получении легко-Рэстворимых порошков щелочных силикатов, с точки зрения ка- ества продукции, целесообразно проводить процесс быстро при Изкой температуре, используя не очень концентрированные рас-- [c.101]

При дальнейшем нагревании обезвоженного силиката, как отмечает Вейл [13], стекло увеличивается в объеме при температуре ниже ликвидуса градусов на 300 и это приводит к частичной потере прочности. Затем прочность начинает существенно возрастать за счет анионной полимеризации и уплотнения всей системы при непосредственном возникновении безводных стекольных связей. Водостойкость системы на этом этапе заметно возрастает. Вблизи 1000 °С начинают протекать реакции между силикатом и теми или иными наполнителями, если силикат находится в составе Жаростойкого бетона, и после достаточной выдержки при этой температуре система приобретает свою эксплуатационную прочность и жаростойкость максимум до 1600 °С (в зависимости от Наполнителя) с началом размягчения под нагрузкой 0,2 МПа при Зтой температуре [57]. [c.105]

Учитывая все изложенное, можно ожидать, что при смешении жидкого стекла с раствором, например СаСЬ, из-за различия pH растворов на границе двух жидких фаз быстрее всех будет протекать реакция гидролиза [обратная реакция (а), см. 3.1]. Нейтрализация заряда анионов приводит к их моментальной коагуляции на стыке фаз, и если концентрация силикатов достаточно велика, образуется мембрана с отрицательным зарядом со стороны силиката и положительным со стороны раствора хлорида кальция. При высокой вязкости силикатного раствора мембрана превратится постепенно в гелевую оболочку из скоагу-лировавшего кремнезема с небольшим градиентом концентрации по кальцию со стороны раствора СаСЬ и по натрию со стороны силиката. Так происходит, после просушки от внешней влаги, образование гранул из капель жидкого стекла или различных смесей на его основе, обладающих некоторой водостойкостью наружного, частично кальцинированного слоя, но не обладающих влагонепроницаемостью [58, 59]. Подобной технологией можно воспользоваться для обратной задачи — капсулирования кремнеземом водорастворимых соединений различных металлов и мало-Растворимых окислов. [c.115]

Предположение Грехэма, согласно которому силикат натрия ведет себя в процессе диализа подобно сульфату натрия и диффундирует легко и полностью через мембрану, оказалось ошибочным. Опыты Линка и Беккера , в которых был получен золь кремнекислоты с помощью диализа разбавленных растворов растворимого стекла натрия, убедительно показали, что скорость диализа ионов натрия и гидроксила значительно больше, чем скорость диализа анионов силиката. Независимо от соотношения окиси натрия к кремнезему в диализате должна образоваться кремнекислота. Гриме показал, каким образом при получении гидрозоля кремнекислоты можно избежать утомительного процесса удаления щелочей и как можно получить чистый гидрозоль кремнекислоты путем взаимодействия воды с метиловым эфиром ортокремневой кислоты. Согласно методу, предложенному Эблером и Феллнером , чистый гидрозоль кремнекислоты может быть легко получен путем разложения четыреххлористого кремния водой. После завершения реакции эти золи должны быть очищены путем диализа. [c.243]

Смотреть страницы где упоминается термин Силикат-аниона реакции: [c.610] [c.95] [c.252] [c.252] [c.373] [c.360] [c.198] [c.260] [c.508] [c.213] [c.271] [c.22] [c.51] [c.60] [c.100] [c.370] [c.94] [c.48] [c.139] [c.430] [c.677] [c.709] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология