Плотность двухкомпонентных систем

В этой главе рассмотрение ограничено изотермическими двухкомпонентными системами с приблизительно постоянными значениями массовой плотности р и коэффициента диффузии Dab- Поэтому дифференциальные уравнения в частных производных, описывающие диффузию в движущейся жидкости [см. уравнение (17.17)], имеют точно такой же вид, как соответствующее уравнение для переноса тепла в несжимаемой жидкости [см. уравнение (10.25)1, за исключением введенного в уравнение конвективной диффузии члена, учитывающего химическую реакцию. [c.556]

Физико-химический анализ — это учение о зависимости свойств сложных систем от их состава. Для двухкомпонентных систем обычно строят диаграмму плавкости (кристаллизации), на которой по оси ординат откладывают температуру, а по оси абсцисс состав в весовых или атомных процентах. В этих случаях берут два вещества и готовят смеси разного состава. Смеси расплавляют и изучают ход кривых кристаллизации расплава во времени, т. е. выполняют термографический анализ. По кривым строят диаграмму плавкости, характеризующую индивидуальность получаемых образцов твердых фаз постоянного или переменного состава. Изучение электропроводности, плотности, твердости и пр. в зависимости от состава фаз, использование металлографических, рентгенографических и других методов исследования позволяет углубить знание о числе фаз в системе и об их строении. Фазовая характеристика твердых фаз совершенно необходима, так как, по Курнакову, носителем свойств соединения в твердом состоянии является не молекула, а фаза. [c.34]

Рефрактометрия находит применение как для определения состава двухкомпонентных растворов, так и тройных систем. Однако в последнем случае, кроме определения показателя преломления, необходимо установить значение хотя бы еще одного свойства, величина которого зависит от состава системы, например плотности раствора. Рефрактометрический анализ сложных систем целесообразен в тех случаях, когда систему в силу определенных условий можно рассматривать как двойную или тройную. Например, если растворенные вещества представляют собой смесь относительно стабильного состава, всю ее можно уподобить компоненту бинарной системы, считая другим компонентом растворитель. Такой подход к задаче возможен при установлении суммарного солесодержания раствора или общего содержания любых других растворимых веществ. Это бывает необходимо при работе с рассолами постоянного состава (например, морская вода), при контроле сахароварного производства. [c.100]

Рефрактометрия находит применение для определения состава как двухкомпонентных растворов, так и тройных систем. Однако в последнем случае кроме определения показателя преломления необходимо установить плотность раствора, также зависящую от состава системы. Рефрактометрический анализ сложных систем целесообразен в тех случаях, когда систему можно рассматривать как двойную или тройную. Например, если растворенные вещества представляют собой смесь относительно стабильного состава, то всю ее можно уподобить компоненту бинарной системы, считая другим компонентом растворитель. Последнее бывает, например, необходимо при санитарно-химическом определении бензина в сточной воде. [c.585]

Если на подготовленной таким образом диаграмме задано положение фигуративной точки двухкомпонентной системы А + В, то тем самым определяется не только состав системы, но также плотность и другие ее свойства. Так, на рис. 14.5 точка М определяет состав этой системы ам=30% объемн., Ьм = = 100—ад/ = 70% объемн. и плотность рд =840 кг/м . [c.414]

Рассмотрим изменение концентраций компонентов в двухфазной двухкомпонентной системе жидкость — пар по мере пересечения поверхности разрыва пусть для определенности это будет раствор -какого-либо спирта, например гексилового (второй компонент), в воде (первый компонент), находящийся в равновесии с парами воды и спирта. На рис. И—1 схематически показано изменение концентрации воды С г) и спирта с 2) при переходе через поверхность разрыва. Вне поверхности разрыва концентрации компонентов практически постоянны, они равны для воды и спирта соответственно Сх и С2 в жидкой фазе, с" и Сг" в паре, причем из-за малой плотности паров и С-х С2". [c.44]

Падение поверхностного натяжения при постоянстве адсорбции в соответствии с уравнением Гиббса связано только с ростом химического потенциала адсорбированного вещества при увеличении его концентрации в растворе. Как известно, рост химического потенциала в устойчивой двухкомпонентной системе всегда соответствует росту концентрации в данном случае — П0 отношению к поверхностному слою — поверхностной концентрации, а следовательно, и адсорбции. Поэтому в области концентраций, где поверхностное натяжение линейно зависит от логарифма концентрации, должно происходить, хотя и медленное, но конечное возрастанпе адсорбции, которое, однако, не фиксируется экспериментально. При этом малому увеличению адсорбции отвечает очень резкое возрастание химического потенциала молекул ПАВ в адсорбционном слое. Это позволяет отождествить свойства адсорбционных слоев -при достижении предельной адсорбции со свойствами конденсированной фазы при повышении давления здесь также росту химического потенциала отвечают пренебрежимо малые изменения плотности. Эта аналогия, как будет показано далее при описании свойств адсорбционных слоев нерастворимых ПАВ, имеет глубокий физический смысл. [c.61]

Уравнение (2.8) есть уравнение прямой в отрезках на осях. Следова-1С.1Ь . о, для закрытой двухкомпонентной системы оптические плотности 1астворов при любых двух длинах волн связаны линейной зависимостью 48, 51—53]. [c.35]

Оптические плотности открытой двухкомпонентной системы описываются уравнением (2.6), но соотношение (2.7) уже не соблюдается. [c.37]

Как известно, при отсутствии влияния среды на м. п. п. кислотноосновных форм матрица изменений оптических плотностей закрытой двухкомпонентной системы основание 5= сопряженная кислота должна иметь ранг, равный единице (см. раздел 2.4.1). (Для получения матрицы изменений оптических плотностей ДВ из каждого элемента матрицы X вычитают среднее значение элементов данной строки Л ). В основе метода Ривса лежит предположение, что эффекты среды удается элиминировать, если матрицу ДР х = С ) (ДВ ) заменить матрицей единичного ранга где — первый собственный вектор- [c.132]

При изменении молярного состава системы КС1 - КВг скорость ультразвука меняется монотонно, но не линейно [48], как показано на рис. 7. Согласно выражению (1), скорость ультразвука в двухкомпонентной системе при идеальной плотности и при условии адиабатич-ности сжатия не должна быть линейно аддитивна молярному составу. Вычисленная адиабатическая сжимаемость смеси КС1 - КВг приблизительно идеальна (рис. 8), так что [c.459]

Более подробные исследования системы анилин — уксусная кислота, произведенные Клочко и Чануквадзе при различных температурах по электропроводности и плотности, показали, что наиболее вероятный состав со единения 2СНзСООН СбНзХ Н2. Ему соответствуют максимум вязкости и минимум электропроводности. Удовенко исследовал системы уксусная кислота — диметиланилин и уксусная кислота — диэтиланилин в двухкомпонентных системах и в смеси с бензолом. Все изотермы проходят через максимум, положение которого изменяется с температурой. Установить состав образующихся [c.469]

Особым случаем равновесного центрифугирования является седиментация при градиенте плотности [14, 76, 135], для которой применяют двухкомпонентные системы растворителей. Градиент плотности возникает вследствие седиментационного разделения составных частей растворителя вещества с различной плотностью распределяются в различных точках, где их эффективная плотность равна плотности окружающей среды. Вследствие диффузии в этих полосах накопления зависимость с от г в идеальном случае подчиняется закону Гаусса. Чаще всего этот метод применяли для исследования нуклеиновых кислот, но можно получить распределение в градиенте плотности и для полимеров умеренного молекулярного веса, если в качестве растворителей брать смеси 1,2-дибром-1,2-дифторэтана с циклогексаном и использовать оптическую шлирен-систему [221. Другая система описана Бреслером и сотр. [30]. Сведения о распределении сополимеров по составу можно получить также путем измерения рассеяния света[33]. [c.61]

СИНТЁКТИКА (от греч. ax>vrr > ш — сплавляю, сливаю), синтекти-ческое превращение— реакция образования в двухкомпонентных системах твердой фазы из двух жидких. В ходе синтектической реакции жидкости и при отводе тепла взаимодействуют между собой, образуя твердую фазу (рис.). Если давление постоянно, эта обратимая реакция протекает изотермически и осуществляется в сплавах, составы к-рых на диаграмме состояния лежат в пределах синтектической горизонтали аЪ. Синтектической реакции нри охлаждении предшествует распад однородной жидкости Ж на две несмешивающиеся жидкости Ж и Ж". В процессе кристаллизации эти жидкости разделяются (из-за разной плотности) на два слоя. Образующаяся на границе слоев твердая фаза препятствует взаимодействию [c.390]

В большинстве случаев, даже в простой системе из двух бесцветных компонентов образуется несколько окрашенных соединений. Эти соединения отличаются соотношением компонентов или различным состоянием их, например Х" , ХОН<"- > , Х0( )+ или Н У, Н,Г1У-, Нг, 2У -.... Поэтому полное изучение соединений, образующихся в двухкомпонентной системе неокрашенных компонентов, требует внимательного сочетания изучения спектров поглощения и зависимости оптической плотности от концентрационных условий. [c.53]

Полное признание получили высокие эксплуатационные характеристики нитрометаиа и легкость работы с ним при использовании его в качестве однокомпонентного топлива. Нитрометан обладает необходимыми для такого применения свойствами сравнительно низкой температурой плавления, высокой температурой кипения, низким при обычных температурах давлением насыщенных паров, высокой плотностью, низкими вязкостью, токсичностью и воспламеняемостью, почти полным отсутствием агрессивных свойств, высокой термической стойкостью и относительной нечувствительностью к удару. Большинство других однокомпонентпых систем и большая часть окислителей, используемых в двухкомпонентных системах, легко детонируют, имеют высокое давление насыщенных паров, агрессивны, токсичны, опасны в пожарном отношении. Кроме того, как видно из табл. 3, эксплуатационные характеристики однокомпонентных систем, в частности удельная тяга, у нитрометана значительно выше, чем у перекиси водорода и других однокомпонентных ракетных топлив. [c.272]

При изучении, например, трехкомпонентной системы, в которой один из компонентов распределяется между двумя фазами, в подготовленный прибор (см. рис. 6.4, а) через трубку 2 заливают определенное количество жидкости А с плотностью рь а через трубку 15 — определенное количество раствора известной крнцентрации компонента В в компоненте С. При изучении двухкомпонентной системы через трубку 15 заливают определенное количество жидкости В. [c.179]

В методе полной дифференциальной фотометрии двухкомпонентной системы определяют оптические плотности раствора и Di при двух длинах волн относительно двух разных растворов сравнения [c.41]

Любое из этих соотношений описывает профили концентраций, возникающие в результате диффузии в двухкомпонентной системе. Единственным ограничением является отсутствие в указанных выражениях членов, учитывающих термодиффузию, диффузию за счет давления и принудительную диффузию. Уравнения (17.14) и (17.15) справедливы для систем с переменной общей плотностью (р или с) и с переменным коэффициентом диффузии Dab- [c.488]

Если в закрытой двухкомпонентной системе протекает необратимая реакция первого порядка А Р, то изменение оптической плотности системы описывается уравнением [c.155]

Кривая сублимации ОВ теоретически продолжается до абсолютного нуля, а кривая давления пара ОА заканчивается при критической температуре 364,3 °С и давлении 194,6 атм. Для верхнего конца кривой плавления ОС характерно появление различных новых кристаллических форм льда, плотность которых в отличие от обычного льда больше, чем у воды. Эти новые фазы на рис. 3.1 не показаны. Фазовую диаграмму двухкомпонентной системы мы рассмотрим после того, как получим преД ставление о другом фундаментальном уравнении, а именно уравнении Клаузиуса — Клапейрона. [c.134]

Уравнения системы (14) показывают, что частица тяжелого компонента стала тяжелее (ДС > 0)в трехкомпонентной смеси, а частица легкого компонента — стала легче (АС 0). Изменение веса частиц обусловлено тем, что кажущаяся плотность трехкомпонентной смеси меньше, чем кажущаяся плотность двухкомпонентной смеси тяжелого компонента, и больше, чем кажущаяся плотность двухкомнонентной смеси легкого компонента. Изменение веса частиц, обусловливающее дефицит веса, должно способствовать возникновению движущей силы сегрегации по плотности. Эта сила должна привести трехкомпонентную систему в гидродинамически устойчивое состояние. [c.168]

Случай выполнения закона Бугера — Ламберта — Бера для системы.. При разработке метода анализа двухкомпонентной системы необходимо первоначально определить показатели поглощения для каждого компонента при двух избранных длинах волн, для одной из которых поглощение обусловливалось бы главным образом первым (а) компонентом, а для другой — преимущественно вторым (в) компонентом. Затем определяют оптические плотности анализируемого образца при избранных длинах волн. Оптические плотности будут связаны соотношениями [c.396]

Систематические исследования взаимодействия между металлами— элементами, мало различающимися своими химическими свойствами, стали проводиться со времени введения в практику методов физико-химического анализа, в основе которых лежит исследование изменения свойств системы с изменением ее состава. Основополагающие теоретические и экспериментальные работы в этой области принадлежат Н. С. Курна-кову он же ввел сам термин физико-химический анализ . Наиболее простым объектом изучения являются двухкомпонентные системы, состоящие из двух различных металлов. Добавляя к одному металлу переменные количества другого металла, т. е. изменяя количественный состав системы, изучают изменение какого-либо физического свойства, например электропроводности, твердости, температуры плавления или кристаллизации, плотности, вязкости. На основании полученных данных строят диаграмму состав — свойство и по виду диаграммы делают заключение о типе взаимодействия между металлами. [c.117]

Неоднократно отмечалось, что уравнения для определения молекулярного веса гидродинамическими методами применимы, строго говоря, только для двухкомпонентной системы (высокомолекулярное растворенное вещество + растворитель). Однако лишь совсем недавно был теоретически исследован тот факт, что отклонения значений коэффициентов седиментации и диффузии, которые не устраняются даже при экстраполяции к нулевой концентрации, связаны с наличием в системе третьего компонента. Даже в двухкомпонентной системе может находиться растворитель, ассоциированный с макромолекулой, который физически отличается от растворителя в объеме системы. Такое явление наблюдается, найример, в непосредственном окружении карбоксильного иона, где вода более упорядочена и имеет несколько иную плотность (эффект электрострикции [108, 109]). Само по себе это не приводит к отклонениям молекулярных весов по сравнению с определенными в однокомпонентном растворителе [1101, но в присутствии третьего компонента возможна его избирательная ассоциация с макромолекулярными частицами, что является потенциальным источником ошибок. Эта проблема обсуждается в работах [5, 91], где показано, что в присутствии третьего компонента, не являющегося электролитом, с концентрацией с , молекулярным весом Мг и парциальным удельным объемом Уг наблюдаемый молекулярный вес отличается от истинного на коэффициент [c.58]

Выше уже было отмечено, что вполне очевидные отступления от закона Беера, заключающиеся в том, что оптическая плотность возрастает с увеличением концентрации медленнее, чем по линейному закону, наблюдаются тогда, когда для данного вещества коэффициент поглощения заметно изменяется в интервале длин волн света, применяемого для измерений. Строго говоря, не следует ожидать выполнения этого закона при высоких концентрациях вещества, когда происходит взаимодействие между растворенным веществом и растворителем, однако часто такие отступления незначительны. Более значительные отступления наблюдаются, когда окрашенное вещество является одним из компонентов системы, находящейся в динамическом разновесии, и количество окрашенного продукта этой системы находится в зависимости от концентрации. Равновесные двухкомпонентные системы, в которых сохраняется постоянным отношение концентраций, не обнаруживают отступлений от закона Беера. Процессы ассоциации, диссоциации и комплексообразования могут привести к нарушению закона. Значительные отступления наблюдаются в водных растворйх многих красителей, в которых они вызываются в пределах полос поглощения не только в результате процессов ассоциации, но и вследствие появления новых полое, [c.632]

Приведенный вывод основан на допущении, что система содержит только два компонента и что изменения плотности за счет изменений с и давления пренебрежимо малы. При малых скоростях влиянием давления действительно можно пренебречь. Также невелики будут и изменения р в случае низких концентраций. При этом следует иметь в виду, что концентрация противоиона должна поддерживаться достаточно низкой, чтобы можно было говорить о двухкомпонентной системе. Может возникнуть вопрос, почему вообще речь заходит о противоионе Это следует обязательно учитывать, поскольку обычно растворенные молекулы обладают зарядом, что приводит к образованию градиента электрического потенциала при распределении таких заряженных молекул. Противоион эффективно нейтрализует этот [c.327]

Однако этот метод применим только для седдментадии в двухкомпонентной системе вирус — растворитель. Добавление каких-либо низко молекулярных веществ для увеличения цлотности, например сахарозы, недопустимо, так как образуется трехкомпонентная система, для которой уравнение (X) не применимо. Поэтому коэффициент седиментации определяют в серии смесей D2O и Н2О, которую можно рассматривать как однокомпонентную систему с известной плотностью. Так как плотность D2O недостаточно высокая, то экстраполируют к ток плотности, при которой седиментации не происходит [259]. Поэтому скорость седиментации в этом случае нужно измерять особенно тщательно, чтобы экстраполяцию проводить с достаточной точностью. Например, Швердт и Шаффер 718 [c.21]

В дальнейшем на основе программы МОС авторами разработана дополнительная программа, рассчитывающая в двумерной профильной постановке движение разноплотностных жидкостей. При этом плотность и вязкость рассматриваются как линейная функция одного из консервативных компонентов двухкомпонентной системы. Уравнения фильтрации решаются на конечно-разностной [c.565]

В-оашЕ . 1шаико-химического анализа лежит изучение зависимости состава системы (или других 1Га 7аме1 рив СОО ГоЯнИЯ температуры, давления) от ее физических свойств (плотности, вязкости, электропроводности и др.). Найденные из опыта зависимости изображаются в виде диаграмм состояния состав — свойство. Для двухкомпонентных систем свойства откладываются обычно на оси ординат, а состав — на оси абсцисс. [c.181]

На крупных резервуарах для питьевой воды тоже была применена катодная защита от коррозии с наложением тока от постороннего источника. На башенном резервуаре емкостью 1500 м после 10 лет эксплуатации были обнаружены дефекты в хлоркаучуковом покрытии в виде коррозионных язв глубиной до 3 мм. После тщательного ремонта с нанесением нового покрытия в виде двухкомпонентной грунтовки с цинковой пылью и двух покрывных слоев из хлоркаучука была смонтирована система катодной защиты с наложением тока от постороннего источника [7]. С учетом требуемой плотности защитного тока для стали без покрытия в 150 мА-м и доли площади пор 1 % защитная установка была настроена на отдачу тока в 4 А. Чтобы учесть изменения в потребляемом защитном токе в зависимости от уровня воды в резервуаре, предусмотрели два контура с наложением защитного тока. Один, предназначаемый для подвода тока к донному аноду, можно было настраивать на постоянное значение тока вручную. Другой контур обеспечивал питание электродов у стен и работал с регулированием потенциала. В качестве материала для ан да была применена титановая проволока с платиновыми покрытиями и медным подводящим проводом. Донный кольцевой анод имел длину 45 м. Аноды у стен были размещены на высоте 1,8 м, причем анод у внутренней стены имел длину 30 м, а анод у наружной стены — 57 м. Для регулирования потенциала использовали электроды сравнения из чистого цинка, которые имеют в питьевой воде сравнительно стабильный потенциал. Крепежные штыри для анодов и электродов сравнения были изготовлены из поливинилхлорида. [c.387]

Предполагая, что система двухкомпонента, находим среднее значение оптической плотности всех растворов при каждой длине волны О и из каждого спектра вычи- таем средний спектр. Если предположение о двухкомпонентности справедливо, полу ченные данные должны удовлетворять тестам на однокомпонентность, например тесту Ц (см. раздел 2.3.1). Для проверки делим все элементы каждого столбца на второй эле" меит этого же столбца. Как видно, для каждого раствора при всех длинах волн полу- [c.36]

Для анализа двухкомпонентной смеси с неизвестными м. п.п. обоих компонентов необходимо наличие областей индивидуального поглощения для каждого из компонентов. Полное решение системы возможно, если в распоряжении исследователя имеется два раствора (I и И), содержащих компоненты 1 и 2 в известных суммарных концентрациях с и с . Для этих растворов может быть экспериментальнд определено четыре значения оптических плотностей при и [c.88]

В крайних областях кислотности исследуемая система является практически двухкомпонентной и, следовательно, ее оптические плотности при двух длинах волн связаны линейной зависимостью (см. раздел 2.3.2). Эта зависимость искривлена лишь в средней области pH, где в заметных количествах присутствует третья форма. Координаты [c.138]

Предполагая, что система двухкомпонентна, находим среднее значение оптической плотности всех растворов при каждой длине волны (/ ) и из каждого спектра вычитаем средний спектр. Если предположение о двухкомпонентности справедливо, полученные данные должны удовлетворять тестам на однокомпо- [c.46]

Для двухкомпонентной смеси с неизвестными м. к. э. одного компонента в двух уравнениях системы (3.1) содержатся четыре неизвестных (концентрации компонентов и два м. к. э.). Если для такой смеси удается обнаружить область индивидуального поглощения для компонента с известными м. к. э., то его концентрация может быть рассчитана но оптической плотности раствора при любой длине волны, находящейся в этой области [c.101]