Нептуний соединения, получение

Производные нептуния (VII) и в особенности плутония (VII) проявляют сильные окислительные свойства. Не исключена возможность получения соединений с еще более высокими степенями окисления актиноидов. [c.563]

Следующий этап состоял в получении аналогичным способом и исследовании химических свойств элемента, еще более тяжелого, чем нептуний. Однако установка, работающая но принципу облучения урановой мишени нейтронами, полученными действием ускоренных дейтонов на бериллий, не давала достаточного количества вещества для синтеза соединений 94Э. [c.226]

Свойства. Оба соединения легко растворяются в минеральных кислотах И поэтому могут быть использованы для получения солей нептуния(У1). [c.1360]

Соединения Np (III) изучены меньше, чем соединения других валентных форм нептуния. Трехвалентный нептуний может быть получен электролитическим восстановлением Np (IV) или Np (V) на ртутном катоде или восстановлением их водородом на платинированной платине. Под действием кислорода Np (III) сравнительно быстро окисляется. [c.13]

Бромиды и иодиды. При получении бромидов и иодидов нептуния применялась в основном такая же методика, как и при получении соответствующих соединений урана. [c.304]

Соли и комплексные соединения нептуния, полученные из растворов [c.308]

Нептуний — серебристый металл, медленно окисляющийся на воздухе , уд. вес 19,5, т. пл. 640° С. Наиболее устойчивы соединения четырех-, пяти- и шестивалентного нептуния. В водных растворах образует окрашенные в розовый цвет ионы NpO и NpO . Из 13 изотопов нептуния в наибольших количествах получен Np с периодом полураспада 2-10 лет. [c.93]

Трехокись ксенона может найти применение как взрывчатое вещество, разлагающееся без твердого остатка. Соли кислот ксенона — ксенаты и перксенаты — возможно, будут применяться как сильные окислители. В 1971 г. в литературе появилось сообщение о том, что дифторид ксенона, а также его трехокись были успешно использованы для окисления в щелочной среде пяти- и шестивалентного нептуния до семивалентного. На основе разложения соединений ксенона можно построить метод получения чистого ксенона. [c.101]

Дикарбид нептуния Np g получен нагреванием NpOg в графитовом тигле при температуре 2660—2800° С в течение 5 мин [356]. Реакция металлического нептуния с графитом при 1200°, по-видимому, дает смесь Np и МргСз, Эти соединения не были выделены в чистом виде. [c.308]

НЕПТУНИЙ (Neptunium, от названия планеты Нептун) Np — химический элемент с п. н. 93, ат. м. 237,0482, относится к группе актиноидов. Первый радиоактивный элемент, полученны) искусственно. Массовое число наиболее долгоживущего изотопа 237, период полураспада — 2 10 лет. В незначительном 1 оличестве содержится в урановых рудах. Н.— серебристый металл, в соединениях проявляет степень окисления +3, +4, +5, +6. С Н. начинается ряд трансурановых элементов, т. е. элементов, расположенных в периодической системе после урана. В связи с этим название Н. дапо по аналогии с расположением планет в солнечной системе (Нептун находится за Ураном). И. открыт американскими физиками Э. Мак-миланом и П. Абельсоном в 1940 г. [c.173]

Общие сведения. К актиноидам относят элементы с порядковым номером от 89 до 103. Все актиноиды — радиоактивные элементы. Наиболее медленный самопроизвольный распад претерпевают торий и уран. Чем тяжелее актиноид, тем меньше его период полураспада. В земной коре содержатся ТЬ (6-10 мас.%) и и 2-10 мас.%)- Важнейшими их минералами являются ТЬ5 04 (торит) и из08(и02-2и0з) — уранинит, или урановая смолка. В следовых количествах в урановых минералах находятся актиний, протактиний и нептуний (как дочерние элементы урана). Остальные элементы получают искусственно в микроколичествах (например, Мс1 получен в количестве 17 атомов). Для Ас и его электронных аналогов (тяжелых актиноидов) устойчивой степенью окисления является +3. В этой степени окисления типы и свойства соединений актиноидов сходны с соответствующими соединениями лантаноидов (по этой причине лантаноиды используются как носители микроколичеств актиноидов). У остальных представителей ряда актиноидов степени окисления разнообразны (особенно у элементов и, Кр, Ри и Ат). Такое разнообразие степени окисления обусловлено большим по силе, чем в ряду лантаноидов, эффектом и /-сжатия, которое нивелирует различия в энергиях 6 - и 5/-орбиталей. Отсутствие высоких степеней окисления у тяжелых актиноидов связано с их более высокой, чем в случае легких актиноидов, радиоактивностью. [c.509]

В некоторых случаях дифракция рентгеновских лучей может быть использована для определения абсолютной конфигурации оптически активных веществ. В 1951 г. Бижро, Пирдеман и ван Боммель изучили натриеворубидиевую соль (+)-винной кислоты с помощью дифракции рентгеновских лучей и нашли, что ее абсолютная конфигурация соответствует той, которая была произвольно выбрана Фишером из двух возможных энантиоморфных структур 100 лет назад. Дифракция рентгеновских лучей находит также широкое применение в неорганической химии при определении как структур, так и правильных формул многих гидридов бора и карбонильных комплексов металлов, которым ранее были приписаны ошибочные формулы. Во многих случаях дифракция является единственным практическим методом установления правильного состава соединений. При изучении искусственно полученных элементов— нептуния, плутония, кюрия и америция — стало возможным быстро устанавливать их чистоту и химический состав, используя чрезвычайно малые количества вещества и не разрушая образцы. [c.583]

В жестких условиях нептуний можно окислить до семивалеитного состоя- ия и выделить устойчивые соединения Np(Vn) в твердом виде. В качестве примеров получения таких веществ приведены следующие реакции [c.1367]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Многие соединения нептуния(VII) весьма устойчивы. Для всех трансурановых элементов характерно образование прочной связи с двумя атомами кислорода. Семивалентные нептуний и плутоний во всех полученных соединениях тоже связаны с кислородом. Единственная форма существования нептуния(У11) и плутония(УП) в щелочных растворах — это анион состава Ме05° . [c.391]

Основные научные исследования посвящены неорганической химии и физической химии редких и радиоактивных элементов, комплексных соединений. Его ранние работы в области химии молибдена и вольфрама, в частности по изучению состава изополивольфраматов и реакций их восстановления, получению химически чистого молиб-дата аммония и др., были использованы в 1920-х при организации отечественного производства вольфрама и молибдена. Результаты работ по хлорированию окислов бери.илия, ниобия, тантала и других элементов (1928—1934) нашли применение при организации производства этих металлов. Осуществил (с 1938) цикл работ по химии цезия и рубидия, по изучению (с 1945) гетерополисоединений нептуния и плутония, по исследованию (с 1953) технеция и других компонентов радиоактивных отходов атомной промышленности. Исходя из представлений о водородной связи, предложил (1957) [c.475]

НЕПТУНИИ (Neptunium от назв. планеты Нептун), Np — искусственно полученный радиоактивный хим. элемент ат. п. 93, ат. м. 237,0482 относится к актиноидам. Серебристобелый металл. В соединениях проявляет степени окисления от - -3 до -Ь 7. Стабильных изотонов не имеет. Наиболее долгоживущий — изотоп 2 Шр (альфа-излучатель) с периодом полураспада 2,14-10 лет. Для исследовательских целей используют бета-радиоактивный изотоп 239 р с нерио-цом полураспада 2,3 дня. Вцервые Н. [c.53]

Три основных фторида плутония — пурпурный РиРз, бледнокоричневый Рир4 и красновато-коричневый РиРе — могут быть получены теми же способами, что и соответствующие соединения нептуния. Трифторид можно также приготовить в форме гидрата осаждением из растворов Ри (III) дегидратацию осуществляют нагреванием в токе фтористого водорода при 200— 300 °С. Четырехфтористый плутоний может быть превращен в щестифтористый плутоний только действием фтора при 750 °С, причем тер.мическое разложение полученного продукта предотвращают быстрым охлаждением. Гексафторид (температура плавления 50,7 °С, температура кипения 62,3 °С) вообще напоминает урановый и нептуниевый аналоги, но значительно менее термостоек. Двойные фториды плутония (IV) также сходны с соответствующими соединениями урана и нептуния. [c.124]

Наиболее устойчив из них ион КрО . Ионы нептуния склонны к гидролизу и комплексообразованию. Из соединений четырехвалеитного нептуния наиболее изучены оксид (IV) КрОг — коричневый кристаллический порошок, нерастворимый в кислотах, кроме смеси серной кислоты с броматом калия, и гидроксид Кр(0Н)4-пН20 — легко растворимая в кислотах студенистая зеленовато-серая масса. Гидроксид нептуния получается при осаждении солей Кр + аммиаком и используется для получения солей нептуния. Теплоты образования ДЯобр некоторых простых соединений нептуния- [c.623]

Этот изотоп нептуния представляет значительный интерес ввиду его большого периода полураспада, благодаря которому он может быть получен и исследован в макроколичествах. Поскольку удельная радиоактивность этого изотопа сравнительно мала (около 1 500 ООО а-частиц в 1 мин. на 1 мг, т. е. примерно в тысячу раз меньше активности обычного урана), изотоп Кр сравнительно безопасен в обращении и может исследоваться обычными химическими методами. Изотоп Np образуется в урано-графитных ядерных реакторах в количестве около 0,1 /д от количества Ри зэ. На Хенфордском заводе было выделено несколько десятых грамма этого изотопа [876, 890]. Первое выделение нептуния в виде чистых соединений было произведено, повидимому, Магнуссоном и Лаша-пелем [М65] в 1944 г., причем выделенный ими изотоп Кр2 был получен действием нейтронов на уран. По имени этого изотопа нептуния получило свое название радиоактивное семейство нептуния (4га- - 1) [ЕЗЗ, Н109, С57, 890, 8127], поскольку изотоп Кр23 является наиболее долгоживущим из всех членов семейства (4ге- -1). Сечение захвата для расщепления Np тепловыми нейтронами оказалось равным 0,019- см [062]. [c.178]

В отличие от сравнительно неустойчивых соединений урана и элемента 94, соответствующих степени окисления - -5, нептуний в водных растворах кислот в этой степени окисления является устойчивым. Np(V) был получен двумя способами 1) восстановлением растворов Np (VI) ионами гексахлорстанната (II), солянокислым гидроксиламином и раствором гидразина в 1 М H , а также перекисью водорода, растворенной в азотной кислоте, и 2) окислением растворов Np(IV) некоторыми окислителями, например азотной кислотой и стехиометри-ческими количествами ионов nepnfl(IV). При растворении Np(V) в 1 М водных растворах НСЮ , НС1 и HgSO последние приобретают зеленовато-синюю окраску. В серной кислоте Np(V) диспропорционирует на Np(VI) и Np(IV) вследствие [c.179]

К числу наиболее изученных соединений четырехвалентного нептуния относятся двуокись КрОг и гидроокись нептуния Кр(0Н)4-пНгО. Двуокись — зеленый кристаллический порошок, получающийся при прокаливании солей или гидроокиси. Прокаленная двуокись нептуния в кислотах не растворяется, отмечено лишь ее растворение в крепкой серной кислоте в присутствии КВгОз- Гидроокись нептуния получается при осаждении солей четырехвалентного нептуния аммиаком и представляет собой студенистую зеленовато-серую массу. Гидроокись легко растворима в кислотах, что используется для получения различных солей нептуния. [c.276]

В 1943 г. был получен ЫаВН4, однако во время второй мировой войны работы в этой области не публиковались, так как бор-гидридам приписывали военное значение. Так, например, боргидрид урана (IV), как летучее соединение, был применен, вместо гексафторида урана для разделения изотопов урана. Для аналогичной цели были получены также боргидриды плутония и нептуния, но эти соединения оказались мало летучими. Боргидриды нашли также применение в военное время как легко транспортируемые интенсивные источники водорода. [c.43]

Вдумайтесь в описанный эксперимент и в его результаты Удивительный, достойный восхищения пример открытия без открытия . Как здесь не вспомнить французского астронома Урбена Жана Жозефа Леверье, который, сопоставляя вековые изменения в орбитах планет нашей Солнечной системы, предсказал существование новой еще не открытой планеты, вычислил ее местоположение, определил, где искать. И спустя год планета, открытая Леверье на кончике пера , была действительно обнаружена И. Галле в предсказанном месте. Ее назвали Нептуном. Историю эту знают многие. Менее известный подвиг А. П. Бородина, определившего свойства фтора, еще неведомого элемента, который откроют через много лет, очень похож по силе научного предвидения на исследования Леверье и столь же важен для химии фтора, как для астрономов открытие Нептуна. Кончая наш рассказ о композиторе и химике Александре Порфирьевиче Бородине, нельзя не напомнить, что в процессе описанного исследования он попутно получил первое фторорганическое соединение, положив начало важнейшему направлению в современной химии. Предложенный им метод синтеза - обмен хлора на фтор-лишь значительно позже (спустя 60-70 лет) был оценен по достоинству и стал одним из самых общих и широко распространенных способов получения органических фторпроизводных. [c.51]

Наконец, высокая окислительная снособность соединений благородных газов, как в твердом виде, так и в некоторых растворителях, включая воду, делает их незаменимыми при синтезе новых необычных соединений. Только с цомоиц>ю фторидов благородных газов в середине 60-х годов удалось получить ожидаемые и давно предсказанные перброматы. Предсказали-то их давно, потому что были известны и даже производились в промышленных масштабах перхлораты и перйодаты. А вот получить перброматы сумели, только используя высокую окислительную способность водных растворов дифторида ксенона. Соединения семивалентного нептуния, пятивалентного золота тоже оказались доступными лишь после того, как химики-синтетики обрели такое мошпое окислительное средство, как фториды благородных газов. Все эти новые соединения, уже полученные и пока только предполагаемые, необычны и обладают таким набором химических свойств, какие неизвестны для других веществ. Не все, но, несомненно, многие из них найдут свое место в современной технологии именно благодаря фторидам благородных газов. [c.98]

Фотоснимок этого впервые полученного макроскопического количества чистого соединения нептуния показан на рис. 1. После этого выделения свойства нептуния можно было уже изучать, работая с весовыми (макроскопическими) количествами. При этом пришлось пользоваться методами микрохимии и ультрамикрохимии для того, чтобы исследовать имевшиеся в [c.18]

Сущность приема, использованного для идентификации микрограммовых количеств соединений нептуния, состоит в том, что реакции, в результате которых ползп1ают эти соединения, выполняются в стеклянном или в кварцевом капилляре, который затем применяется для получения рентгенограмм. В большинстве случаев используются те же самые реакции, которые осуществляются для получения аналогичных соединений урана. Методика усовершенствована таким образом, что всякие переносы вещества исключены. В работе Фрида и сотрудников описаны простые методы, которые можно использовать для выполнения разнообразных химических реакций. Для миллиграммовых количеств могут применяться более совершенные методы работы. [c.239]

Дикарбид нептуния Np g был получен нагреванием NpOj в графитовом тигле при температуре 2660—2800° С в течение 5 мин. В одном из экспериментов при реакции между металлическим нептунием и графитом при температуре 1200° С, по-видимому, образовалась смесь полуторного карбида и монокарбида Npj g и Np в отношении 1 5. Эти соединения не были выделены в чистом виде и нет никаких сведений относительно фазовых отношений между ними. [c.242]

Фосфид нептуния NP3P4, изоморфный ThgP , получен при непосредственном взаимодействии между металлическим нептунием и красным фосфором в запаянной трубке при температуре 750° С в течение 16 ч. Соединение не реагирует с водой, по в 6 Ж соляной кислоте бурно реагирует с выделением фосфина. [c.243]

Эти реакции более похожи на реакции получения фторидов плутония (см. гл. VII), чем урана. В отличие от урана, где в результате присутствия кислорода во время гидрофторирования образуются соединения уранила, для нептуния это приводит к образованию четырехвалентных фторидов, в то время как при действии смеси водорода и фтористого водорода образуются фториды трехвалентного нептуния. Уеструм и Эйринг [20] представили описание аппаратуры для выполнения реакции гидрофторирования с малыми количествами вещества. [c.243]