Бензиловый спирт с кислородом

Интересен способ окисления бензилового спирта кислородом воздуха над катализатором, состоящим из нитратов меди и кобальта, нанесенных на пемзу [c.164]

В случае бензилового спирта подобного рода повышенная стабильность аниона, по сравнению с нейтральной молекулой, не наблюдается, и это соединение не проявляет повышенных кислотных свойств по сравнению с алифатическими спиртами. Это связано с тем, что атом углерода, расположенный между ОН-группой и ароматическим кольцом, предотвращает взаимодействие атома кислорода с я-орбиталями кольца [c.39]

Ароматические углеводороды, как и во многих других химических процессах, характеризуются высокой устойчивостью структуры. Поэтому разнообразие гидроперекисей и других производных, образующихся при облучении, например, смеси бензола и кислорода значительно меньше, чем в случае алканов. Впрочем, наличие алкильных заместителей в бензольном кольце увеличивает разнообразие продуктов радиолиза. Так, при облучении смеси толуола и кислорода в продуктах радиолиза идентифицируются гидроперекись бензола, перекись водорода, =бензальдегид, бензиловый спирт и крезол. [c.208]

Металлический натрий при кипячении связывает небольшое количество бензилового спирта, образующегося в результате окисле-ния магнийорганического соединения кислородом воздуха. [c.31]

На схеме 5.3 приведен механизм реакций элиминирования, сопутствующих в кислой и щелочной средах гидролитической деструкции а-эфирной связи. В качестве модели рассматриваются превращения димерной единицы типа В, хотя те же закономерности аналогичны. для других димерных эфиров А, С, Л, а также структуры Е. В кислой среде реакция начинается протонированием кислорода а-эфирной группы с образованием нестойкой оксониевой соли IV- , которая, распадаясь, превращается в карбкатион 1У-2. Последний, захватывая молекулу воды, образует соответствующий бензиловый спирт, а выбрасывая р-протон, - виниловый эфир V- [c.222]

При окислении кислородом бензилового спирта в бензойный альдегид в жидкой среде (в растворе толуола и его гомологов) из испытанных металлических катализаторов оказалось преимущественно активной медь З). [c.510]

Создавая благоприятные условия для сохранения спиртов, их азотисто- и азотнокислый эфиров, можно направить реакцию в сторону получения этих продуктов в значительном количестве Так, например, при применении большого избытка углеводорода, водуотнимающих средств и при введении кислорода для устранения окиси азота из сферы реакции можно направить взаимодеиствие между толуолом и NOa при обычной температуре в сторону преимущественного получения бензил-нитрата, бензилового спирта, а из него кислоты (схема, стр 260) [c.259]

Недавно Бах [31] сделала предварительное сообщение о систематических опытах по автоокислению н-гептана, изооктана, цик-логексана, толуола, бензола, уксусной кислоты и этилового и бензилового спиртов, вызванному рентгеновскими лучами. Подробное рассмотрение этой работы будет сделано в последующих разделах. Здесь следует отметить, что на основании имеющихся данных автоокисление органических соединений, инициируемое ионизирующим излучением, по-видимому, не отличается существенным образом от автоокисления, вызванного ультрафиолетовыми лучами. Первичной реакцией кислорода является, вероятно, следующая [c.69]

Из реакционной смеси после окисления безводной бензилборной кислоты кислородом был выделен бензаль-дегид [37], в то время как та же реакция в присутствии воды сопровождалась образованием бензилового спирта н борной кислоты [38]. [c.109]

Из этих таблиц видно, что скорость реакции изменяется в соответствии с влиянием замещающих групп на величину положительного заряда углерода группы С=0. При сопоставлении данных табл. 65 для щелочного гидролиза эфиров замещенных бензилового спирта и фенола видно, что во всех случаях гидролиз фениловых эфиров протекает быстрее, чем бензиловых. Это может быть объяснено рассеиванием + С-э( х )екта эфирного кислорода у фениловых эфиров вследствие этого уменьшение положительного заряда у них происходит в меньшей степени, чем у бензиловых эфиров [c.445]

Окисление бензилового спирта проводили кислородом воздуха при атмосферном давлении в замкнутой газометрической установке с барботажной колонкой диаметром 25 мм, высотой 200 мм (рис.1). Скорость воздуха составляла 100 л/ч на 100 мл реакционного раствора. Постоянство температуры регулировалось с помощью роке. [c.49]

Рис.2. Зависимость скорости поглощения кислорода лри окислении бензилового спирта ог концентрации ацетата кобальта (температура Ю0°С, концентрация, моль/л бензилового

Рис.5. Зависимость скорости поглощения кислорода ог исходной концентрации бензилового спирта (температура

Объектами настоящего исследования были системы вода — кислород— бутиловый спирт и вода — кислород — бензиловый спирт. [c.107]

В то же время эта зависимость от строения молекулы проявилась с большой силой, когда мы перешли к радиолитическому окислению кислородом бутилового и бензилового спиртов в отсутствии воды. В случае бутилового спирта выход продуктов окисления возрос по сравнению с разбавленными водными растворами этого спирта в 1,5—2 раза. В случае же сухого бензилового спирта выход перекиси водорода резко увеличился. [c.109]

Прямое окисление углеводородов до первичных спиртов имеет значение в лабораторной практике лишь в особых случаях. Хотя и суш ествует большое количество новых патентных прописей для каталитического окисления метана или смесей, содержащих метан (естественный газ), кислородом, воздухом или окислами азота, все же эти способы до сих пор не нашли никакого применения в мелких масштабах работы. Некоторые химические способы окисления приводят к получению из толуола и его производных соответствующих бензиловых спиртов в качестве окислителей служат перекись марганца, перекись свинца, тетраацетат свинца и кислота Каро. [c.146]

Для осуществления такой замены существуют следующие возможности кипячение с водными щелочами или с суспензией окиси свинца или же обходный путь, состоящий в превращении галогенопроизводного путем обработки его щелочным ацетатом в соответствующий эфир с последующим омылением. Достоинства и недостатки этих методов описаны в каждом элементарном пособии при получении гликоля из бромистого этилена. Во многих случаях возможно применение способа, предложенного Буво [396], состоящего в обработке кислородом эфирных растворов гриньяровских соединений галогенопроизводных с последующим разложением водой в ароматическом ряду этот способ принципиально также вполне возможен. Вообще же редко представляется необходимость замены ароматически связанного галогена на гидроксильную группу. Поэтому мы ограничимся кратким описанием процесса на примере бензилового спирта. Бензилхлорид кипятят в течение 2 час. с трехкратным количеством свежеосажденной окиси свинца и десятикратным количеством воды [397]. В алифатическом ряду иодиды реагируют легче хлоридов. Флавицкий [398] получал изопропиловый спирт из иодистого изопропила с 10 частями воды и избытком окиси свинца, а последние следы йодида удалял влажной окисью серебра. Менье [399] кипятил в течение нескольких часов молекулярные количества хлористого бензила и поташа с 8—10 частями воды, пока на поверхности жидкости плавало масло. Выход бензилового спирта не указан [c.170]

Таким образом, рассматривая реакции с первичными и вторичными аминами, мы не можем сделать окончательного выбора между двумя альтернативными гипотезами — Чепмена и Баннета. Поэтому особый интерес представляет исследование кинетики взаимодействия о-хлорнитробензолов с третичными аминами, так как в переходном состоянии этой реакции возможно непосредственное электростатическое взаимодействие соседних разноименно заряженных атомов азота и кислорода, но не может быть водородной связи. Триэтилендиамин(1,4-диазабицикло-[2,2,2]-октан) реагирует с п-хлорнитробензолом в бензиловом спирте при 150° в сотни раз быстрее, чем с о-хлорнитробензолом в тех же условиях, а именно отношение k lk меньше 0,004. В случае реакции указанных субстратов с ди-н-бутиламином в том же растворителе и при той же температуре отношение ko/kn больше 16 [97]. Эти результаты вместе с данными о катализе основаниями позволяют считать гипотезу Чепмена более обоснованной. [c.62]

С наибольщими выходами реагируют трег-бутиловый, алли-ловый и бензиловый спирты, дифенил- и трифенилметанолы. Труднее всего реагируют метиловый и этиловый спирты. На этом основании можно утверждать, что и в этом случае алки-лирующим агентом является карбокатион и его образованию предшествует протонирование атома кислорода гидроксильной группы с последующим отщеплением воды или координация по этому атому кислорода кислоты Льюиса [c.385]

Найдено, что порядок реакции окисления бензилового спирта до бензальдегида равен 0,4 по спирту и 0,5 по кислороду. Энергия активации реакции на NaYB интервале температур 220-300°С равна 46 кДж/моль. По 106 [c.106]

К молекуле бензальдегида присоединяются два атома водорода, причем один из них — к атому углерода. Для выяснения механизма процесса необходимо установить, не происходят ли присоединяемые атомы водорода из растворителя. С этой целью реакцию проводят в D2O и образующийся бензиловый спирт исследуют масс-спектрометрически. При ЭТОМ было найдено, что в молекуле бензилового спирта содержится лишь один атом дейтерия, причем он связан с атомом кислорода, что отвечает формуле СеНбСИгОЕ). Отсюда ясно следует, что инте ресующий нас атом водорода в молекуле бензилового спирта появился из другой молекулы бензальдегида. [c.165]

Ск>единения палладия также находят применение в каталитическом окислении спиртов кислородом. Среди многочисленных комплексов палладия наибольшее распространение получили соли Р<1С12 и Р<1(0Ас)2. Ацетат палладия(П) в растворе диметилсульфоксида (ДМСО), содержащем КаНСОз, эффективно катализирует окисление бензиловых и аллиловых спиртов кислородом в соответствующие карбонильные соединения. [c.623]

Караш с сотрудниками обнаружили, что первичные и вто-ричные спирты, в противоположность третичным, при реакции с гидроперекисями в водно-шелочной среде в присутствии сероуглерода или сукцинонитрила окисляются до карбонильных соединений. В этих условиях изопропиловый спирт дает 80 7о ацетона, причем выход на используемую грег-бутилгидропере кись составляет 95%. Такие же результаты были получены при окислении бутандиола-1,4 и бутандиола-2, 3. Первичные и вторичные спирты не выделяют при этом газообразного кислорода, как это происходит при реакции гидроперекисей с грег-бутано-лом. Роль добавок — сероуглерода или сукцинонитрила — при окислении еще не вполне ясна. Окисление бензилового спирта в бензальдегид при действии грет-бутилгидроперекиси было уже рассмотрено ранее [c.43]

Каталитическая активность ионов меди и железа, как впервые было установлено М. А. Проскурниным и Е. В. Борелко [208], проявляется также при радиационном окислении ароматических углеводородов в водном растворе. Выход фенола в присутствий сульфатов железа и меди при 150—200°С, давлении кислорода 30 кгс/см2 и у Облучении Со достигает соответственно 2,5% и 3,5% в расчете на исходный бензол [187—193] состав побочных продуктов [191] примерно такой же, как при нерадиационном окислении. При окислении в подобных условиях толуола [205] (1 мл толуола на 15 мл водного раствора солей железа или меди, 30 кгс/см2 Ог, 100—200 °С) образуются бензальдегид, бензойная кислота, бензиловый спирт и крезолы, причем количецгво продуктов окисления СНз-группы примерно в 10—15 раз превышает количество крезолов. Окисление ароматических углеводородов под действием ультразвуковых волн, УФ-света, нейтронов, а-ча-стиц, у- и рентгеновского облучения может протекать и в отсутствие катализаторов [173, 176], однако выходы фенолов при этом незначительны. [c.289]

Имеется смесь равных количеств веществ двух ближайших гомологов сложных эфиров, образованных бензиловым спиртом и одноосновными карбоновыми кислотами. В молекуле низшего гомолога число атомов водорода в б раз больше числа атомов кислорода, а в молекуле высшего гомолога число атомов кислорода в б раз меньше числа атомов углерода. Какую массу этой смеси можно подвергнуть гидролизу с помдщыо 11,2 г гидроксида калия, находящегося в водном растворе [c.439]

Активными гербицидами являются эфиры с замещенными бензиловыми спиртами, гетероциклическими кислород-, серо-, азот- и фосфорсодержащими спиртами, а также с производными дитиофосфорной кислоты. Среди арилтио- и арилсульфонил-алканкарбоновых кислот найдены активные фунгициды и бактерициды. [c.225]

Аллилбензиловый эфир Бензиловый спирт, толуол, аллиловый спирт, пропанол, пропионовый альдегид, пропилен, пропан, бензилпропило-вый эфир Pd на угле. Кислоты ускоряют гидрогенолиз связи кислород—аллил [1175] [c.339]

В противоположность бензиловому спирту XI (рис. 9-2, Л), а также его м- и п-оксипроизводным XIV и XV (рис. 9-2, В и Г) в масс-спектре о-оксибензилового спирта XIII имеются очень интенсивные фрагменты, отвечаюш,ие потере двух или трех атомов водорода из молекулярного иона. Изучение масс-спектров меченных дейтерием оксибензиловых спиртов показало, что происходит отрыв водородного атома, связанного с одним из атомов кислорода [21]. Для объяснения этого факта был предложен механизм, аналогичный превращению XI— -и при фрагментации бензилового спирта. Высокая интенсивность пиков ионов, (М — 2)+ с т/е 122 и (М — 3)+ с т/е 121 при наличии гидроксильной группы в орто-положении к оксиметиль-ной группе объясняется, вероятно, стабилизацией образующе гося ион-радикала м за счет переноса водорода. Ион (М — 3)+, имеющий структуру н, последовательно теряет две молекулы окиси углерода и превращается в катион циклопентадиенила в с т/е 65. [c.211]

Относительно хороший выход получил Буво [181 при обработке хлористого бензилмагния совершенно сухим и чистым кислородом. Кислород легко поглощался выделявшееся при реакции тепло поддерживало эфир в состоянии кипения в течение двух часов, пока длилась реакция. Выход бензилового спирта достигал 80% наряду со спиртом в продуктах реакции было найдено некоторое количество дибензила. [c.77]

Растворимость гуминовых кислот в растворе хлористого водорода в бензиловом спирте приписывали образованию оксо-пиевой соли гетероциклической кислородсодержащей структуры [24]. Установление природы этого неучитываемого кислорода представляет большой интерес. [c.336]

Рис.За. Кинетические кривые логлощения кислорода при огасле-нии бензилового спирта с катали-3 5 Зависимость начальной затором различного состава скорости поглощения кислорода Со тлл /<= . от состава татализатора Iтем-

Имеются довольно многочисленные примеры катодных реакций карбоксильной группы, которые формально можно рассматривать как удаление карбонильного кислорода или гидроксила с образованием соответственно спирта или альдегида. Практически важным является электровосстановлепие бензойных кислот, так как по существу то.лько этим методом могут быть получены достаточно чистые, не содержащие хлора соответствующие альдегиды и спирты. Бензойная кислота может быть восстановлена до бензилового спирта на свинцовом катоде в 5—40%-ной серной кислоте с выходами но току до 93%, но накопление бензилового спирта в растворе и отравление электрода постепенно снижают выход до 35% частично снижение выхода можно предотвратить добавлением в католит этанола [401]. [c.51]

Как следует из табл. 10.5, наибольшее влияние на выход 7У-бен-зилацетамида (II) оказывает концентрация воды в ацетонитриле. Выход iV-бензилацетамида при снижении концентрации воды возрастает за счет снижения выхода кислородсодержащих продуктов электрохимического окисления толуола — бензилового спирта (III), бензальдегида (IV) и бензойной кислоты (V), в образовании которых вода участвует как источник кислорода. Не исключено, что высокий выход дибензила (I) в присутствии нитрата лития связан с радикальными реакциями, в которых участвуют радикалы -INOg [c.368]

Ранние исследования показали, что ароматическое кольцо толуола очень устойчиво по отношению к окислению. Было найдено, что метильная группа легче подвергается окислению, давая бензальдегид [48]. Имеются указания, что промежуточным продуктом при образовании альдегида является бензиловый спирт так как он очень неустойчив, то сразу же окисляется до более устойчивого бензальдегида [49]. Бензальдегид может быть получен примерно с 20% выходом при анодном окислении эмульсии толуола в смеси разбавленной азотной и уксусной кислот на платиновом аноде при низкой температуре [50]. Выход может быть значительно увеличен, если применить переносчик кислорода I51]. Подобные же результаты получаются, когда толуол растворяется или всаливается в водный раствор натриевой солн ксилолсульфокислоты [52]. Наряду с гидроксилированными производными толуола (о-крезол и п-крезол), являющимися промежуточными продуктами при образовании толухинона и хинона, среди продуктов реакции была также найдена бензойная кислота [53]. Толухинон может быть далее окислен на аноде из двуокиси свинца до смеси кислот муравьиной, мезаконовой и малеиновой [541. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология