Тиосульфаты экстракцией

Изменение окраски обнаруживается легче, чем образование осадка. По сравнению с реакциями осаждения обнаруживаемый минимум для цветных реакций на один-два порядка ниже. В качестве метода концентрирования в цветных реакциях часто используют экстракцию. Столь же чувствительными являются каталитические реакции, в которых катализируемую реакцию используют для обнаружения катализатора. Так, ионы Си существенно ускоряют восстановление Ре(1П) тиосульфат-ионами. Применяя роданид-ионы в качестве индикатора, по быстрому исчезновению окраски можно сделать вывод о присутствии ионов меди. [c.52]

Выполнение экстракции и определения. В делительную воронку вместимостью 1,5 л отбирают 1 л воды, подлежащей исследованию на 2п +, устанавливают pH 5—8, добавляют 10 мл 0,002 %-ного раствора дитизона в тетрахлорнде углерода. Проводят экстракцию в течение 5 мин. Окрашенный слой после отстаивания сливают в другую делительную воронку вместимостью 50 мл. Экстракцию повторяют с 2 мл раствора дитизона до получения неизменяющегося зеленого цвета. Из полученного объединенного экстракта проводят реэкстракцию 2п + с 5 мл 0,05 н. раствора НС1 встряхиванием в течение 1 мин. После отделения тетрахлорида углерода кислый раствор нейтрализуют аммиаком (1 1) по метиловому оранжевому, добавляют 2 мл ацетатного буферного раствора с pH 4,75, 5 капель 25 %-ного раствора тиосульфата натрия, 5 мл 0,002 %-ного раствора дитизона в ССЦ и после встряхивания в течение 2 мин раствор дитизоната сливают в колориметрическую пробирку. Экстракцию повторяют до получения сине-зеленого цвета раствора дитизона. Определение цинка можно провести методом стандартных серий или на фотоколориметре, доводя объем в мерной колбе до метки раствором сравнения служит 0,002 %)-ный раствор дитизона. [c.286]

В ряде работ комплексообразование исследовано методом экстракции, с использованием радиоактивных изотопов или спектрофотометрии. Работ по применению спектрофотометрического варианта сравнительно немного. Методом экстракции (экстрагент — четыреххлористый углерод или хлороформ) определены константы устойчивости комплексов ПАН-2 с ионами Со(П1), Си, Мп, 2п и Ы1 [559], ПАР с ионами Са [869]. Установлено, что скорость экстракции комплекса ПАН-2 с и(У1) четыреххлористым углеродом выше, чем при экстракции хлороформом [201]. Методом экстракции изучено комплексообразование ПАН-2 с ионами Си, Мп, N1 [678], 1п [549, 918], Ее(П1), Т1(П1) [918]. Радиоактивные изотопы приме-няли для изучения экстракции комплексов ПАН-2 с ионами Си, 2п [278, 759] Ag, Ей, Но, V [760] Со, Си, Мп, N1, 2п [5591 комплекса ПАР с Оа [869], а также для исследования влияния различных маскирующих веществ — цитрата, цианида, тиомочевины, тиосульфата, фторида на экстракцию комплексов ПАН-2 с элемента ми ГВ, ПВ и П1А—УА групп периодической системы [795]. Хорошая растворимость ПАН-2 в органических растворителях и удов летворительное состояние развития теории экстракции примени тельно к реакциям комплексообразования должны способствовать успешному применению метода ко многим системам. [c.36]

В делительную воронку отбирают 10,0 мл нейтрального или слабокислого испытуемого раствора, добавляют 20 мл защитной маскирующей смеси и устанавливают pH 4,S-i-5,0 добавкой 2 н. аммиака или 2 н. НС1. Проводят несколько раз экстракцию 5- 10 мл 0,001 %-пого раствора дитизона в четыреххлористом углероде, пока последний экстракт после 5 мин встряхивания не начнет изменять своей изумрудно-зеленой окраски. Объединенные органические экстракты промывают встряхиванием в течение 30 с 2 раза по 5 мл раствора тиосульфат-ацетата, затем 10 мл воды и 3 раза- по 10 мл 2н. аммиака. Последняя порции промывной жидкости не должна иметь желтоватой окраски. Органический экстракт переводят в. мерную колбу вместимостью 25 мл и доводят четыреххлористым углеродом до метки. Измеряют оптическую плотность при 538 нм в кювете 1 см по холостой пробе, которая приготовлена таким же образом из растворов реактивов (без исследуемого раствора). [c.168]

Отбирают 5,0—50,0 мл раствора в зависимости от содержания 2п(П) в делительную воронку вместимостью 100 мл, нейтрализуют аммиаком (1 1) по бромкрезоловому зеленому (добавляют 3 капли раствора) и добавляют 5 мл буферного раствора. Раствор окрашивается в слабый голубой цвет (pH 5,0-ь5,5). Разбавляют водой до —50 мл. Добавляют 5 мл 50 7о-ного раствора тиосульфата натрия и 3 мл 0,005 %-ного раствора дитизона в четыреххлористом углероде и встряхивают 1 мин. После разделения переводят органическую фазу в другую делительную воронку, а первую промывают 0,5—1 мл четыреххлористого углерода. Из исходного водного раствора экстракцию раствором дитизона повторяют до тех пор, пока окраска раствора дитизона останется без изменений после двухминутного встряхивания. [c.171]

Тиосульфат натрия вводится для стабилизации цветного комплекса, интенсивность которого сохраняется 25 мин без изменений. Во время экстракции pH должен сохраняться равным 5 0,2. Определение длится 20—25 мин. [c.172]

Мешающие влияния. Определению мешают большие концентрации элементов, которые восстанавливаются при более положительных потенциалах, чем цинк. В аммиачном электролите такими элементами являются медь, кадмий, никель, кобальт и частично свинец. Цинк от этих элементов отделяют экстрагированием дитизоном в четыреххлористом углероде при pH 5 в присутствии тиосульфата и цианида. Для экстрагирования берут такое количество пробы, чтобы общее содержание цинка было в пределах 0,005—0,5 мг. Объем доводят до 50 мл, прибавляют две капли метилового красного и смесь нейтрализуют разбавленной соляной кислотой или раствором аммиака (1 5) до изменения окраски индикатора. После этого прибавляют 20 мл маскирующего раствора, содержащего цианид, и тиосульфат (приготовление—см. стр. 284). Цинк экстрагируют порциями по 20 мл раствора дитизона (0,1 г дитизона на 500 мл четыреххлористого углерода) до тех пор, пока окраска раствора дитизона не перестанет изменяться. Экстракты собирают в другой делительной воронке. После экстракции цинк переводят в водный раствор встряхиванием с тремя порциями соляной кислоты (1 5) по 25 мл. Водные экстракты собирают в чашке для упаривания и на водяной бане выпаривают досуха. Остаток смачивают концентрированной соляной кислотой, снова выпаривают досуха и добавляют 2—3 капли концентрированной соляной кислоты. Анализ продолжают по варианту Б или же остаток после выпаривания растворяют в воде, раствор количественно переводят в мерную колбу емкостью 50 мл и продолжают анализ по варианту А. [c.286]

Цинк вступает в реакцию с дитизоном при pH от 4 до 7, образуя растворимое в четыреххлористом углероде красное комплексное соединение. В этой среде с дитизоном реагируют многие другие катионы. Чтобы устранить их влияние, экстракцию проводят при pH 5 с добавлением тиосульфата и цианида. В этих условиях с дитизоном реагирует только олово (П). Если последнее присутствует, его предварительно окисляют добавлением перекиси водорода и кипячением. [c.152]

Открытие свободных неметаллов. Существует ряд способов открытия свободных неметаллов. Опишем один из этих методов, применяемый для открытия свободной серы. Свободную кристаллическую серу открывают в смеси с другими твердыми веществами экстракцией сероуглеродом. После выпаривания растворителя остаток серы превращают в тиосульфат натрия путем нагревания с раствором сульфита натрия [c.60]

К полученному кислому раствору добавляют 13 жл 2 М раствора ацетата натрия и 2 лы 20%-ного раствора тиосульфата натрия. Устанавливают pH (зг 5,5 и встряхивают раствор в емкости 10 мл 0,002%-ного раствора дитизона в U в течение 2 мин. Если это необходимо, повторяют экстракцию несколько раз. Оптическую плотность органической фазы измеряют при X— 510 нм. [c.349]

Из органических реагентов описан ге-бензохинон [1275], с которым тиосульфат-ион образует желтую хинонтиосерную кислоту с Хщах = 400 нм исследована экстракция SjOg" с основными красителями (родамины С и 6Ж, малахитовый зеленый, кристаллический фиолетовый) [146]. [c.134]

При экстракции ртути из 1 7V H2SO4 в органическую фазу переходят также Ag, Pd, Au, Pt, частично медь. Ртуть извлекается полностью даже при концентрации иона 1 , равной 0,2 N [8451. Если соотношение Си Hg не слишком большое, то можно отделить ртуть от меди. Разделение обычно проводят фракционным путем, последовательно встряхивая кислый анализируемый раствор с небольшими порциями разбавленного раствора дитизона до тех пор, пока окраска последнего экстракта не будет оставаться зеленой или не приобретет красно-фиолетовую окраску дитизоната меди (II). Для того чтобы обеспечить более высокую избирательность реакций с дитизоном, которая не может быть достигнута одним регулированием pH, широко применяются мас-кируюш ие агенты, например цианиды, роданиды, тиосульфаты. [c.53]

Ртуть можно отделить от небольших количеств серебра, экстрагируя оба элемента дитизоном, а затем промывая экстракт равным объемом 20%-ного раствора Na I, 0,03 Ж по НС1, который разлагает только дитизонат серебра [119]. Если проводить экстракцию ртути первоначально из водного раствора (0,1—0,2 М по хлориду), то экстрагируется лишь незначительное количество серебра. Теллур (IV) экстрагируется из 0,1 ТУ минеральной кислоты концентрированным раствором дитизона в СС14 с понижением кислотности экстракция теллура уменьшается [293]. Палладий можно предварительно извлечь в виде диметилглиоксимата. Ртуть можно реэкстрагировать из органической фазы промыванием 6%-ным раствором иодида (pH 4) или 1,5%-ным раствором тиосульфата натрия 694]. [c.54]

При содержании 0,05% Ве от- деляют его экстракцией или отделяют медь электролизом Медь должна быть- удалена. Умеренные количества других элементов маскируются кальциевой солью ЭДТА, pH 6,0 0,1. Фотометрируют при Я> = 550 ммк. ... Медь не отделяют, используют тиосульфат в качестве маскирующего агента. ..... [c.177]

Дитизонат кобальта при pH 5—9 не образуется в присутствии цианидов, при pH более 6 — в присутствии этилендиамин-тетрауксуснон кислоты при pH 5 слабое маскирующее действие оказывает тиосульфат натрня [126]. Цитраты в кислой среде при высокой концентрации подавляют экстракцию [1037]. [c.77]

Если количество железа и никеля значительно превосходит количество кобалыа, лучше извлекать роданид кобальта смесью амилового спирта и этилового эфира. Железо маскируют фосфатом, а медь восстанавливают тиосульфатом [1522]. Для элиминирования небольших количеств железа можно проводить экстракцию из лимоннокислых растворов [537] влияние меди устраняют промыванием экстракта раствором, содержащим тио-мочевину, ацетат и тартрат аммония. [c.156]

Описано, например, определение кобальта спектрофотометрированием тьердых образцов, растертых с роданидом калия [211]. Для экстракции кобальта предложено [14%] применять раствор роданида трикаприлметиламмоння в бензоле железо маскируют цитратом, медь — тиосульфатом натрия. [c.157]

Широко распространены экстракционные методы разделения. Чаш,е всего применяется экстракция серебра в виде комплексов с дитизоном и его производными. Таким путем серебро можно отделить вместе с медью и ртутью от катионов всех других элементов. При необходимости отделить примеси от основы экстрагируют диэтилдитиокарбаминаты серебра вместе с небольшими количествами других элементов. Реже применяется извлечение посредством дибутилфосфорной кислоты и ее аналогов — купферо-на, бензоилфенилгидроксиламина, оксихинолина и некоторых других реагентов, образуюш,их экстрагируемые органическими растворителями комплексы. В последнее время широко используются методы извлечения в виде тройных комплексов типа амин--серебро-анион (неорганический или органический). В качестве амина часто используется триоктиламин и другие алифатические амины, а переведение серебра в ацидокомплекс осуш,ествляется посредством цианидов, роданидов, тиосульфатов, нитратов. Экстрагируются также комплексы серебра с некоторыми красителями, например комплексы с брЬмпирогаллоловым красным и др. [c.139]

Для отделения кадмия от основы пробы и других мешающих элементов используют его осаждение в виде С<18 [262, 477, 697, 767], зкстракцию его дизтилдитиокарбамината этилацетатом [11] или хлороформом [749], экстракцию иодидного комплекса метилизобутилкетоном [187, 638], ионообменное отделение [64, 429, 569, 614]. Медь, мешающую при полярографировании, осаждают тиосульфатом [15, 454] или путем электролиза [292, 498]. Большие количества 1п отделяют экстракцией изопропиловым эфиром Е611], Аи — хлорексом [300], а ЗЬ, Зп и Т1 отгоняют в виде бромидов [15, 455]. [c.169]

СНд-ПАР [276], ПАН-2 [8, 87, 91, 596, 626], комплексонат меди с ПАН-2 [625], МАР [2]. При определении 3,4—6,8 м.г галлия 50-кратные количества индия, висмута и кадмия предложено маскировать N-метилглициндитиокарбаминатом [57]. При анализе полупроводниковых сплавов и смесей для холодной пайки [127] золото и медь восстанавливают тиосульфатом, сурьму(П1) маскируют винной кислотой, алюминий — борофторидом. В глицериновых ваннах, содержащих галлий и индий, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из среды 6 М НС1, затем реэкстрагируют и определяют комплексонометрически [596]. Селективность определения резко увеличивается после отделения галлия осаждением диантипирил-пропилметаном в кислой среде [91] или экстракции комплекса хлороформом с последующей реэкстракцией галлия [8]. В последнем случае определению 9,3 м.г галлия не мешают (в мг) А1 — 131 Th — 127 Mg — 118 Со — 105 d — 100 Pb — 60 Мп — 37 и Ni — 36 мешают Bi, In и Tl [8]. [c.170]

Реакции гетероциклических азосоединений очень чувствительны, но мало селективны. Поэтому для повышения селективности определения ионов можно использовать следующие приемы предварительное разделение определяемых ионов экстракцию растворителями низкой полярности регулирование кислотности использование различных маскирующих реагентов (аминополикарбоновых кислот, фторида, цианида, тиосульфата, триэтаноламина, тиомочевины, диметилглиоксима, сульфосалициловой, лимонной, винной и щавелевой кислот, диэтилдитиокарбамината и т. д.) селективное окисление или восстановление сопутствующих ионов. [c.183]

Выбирая комбинацию методов очистки, мы остановились на испытании наиболее употребимых в химии скандия реактивах. Наиример, используя одностадиальную экстракцию 2.5%-м ТБФ из 8 н. НС1 и однократное осаждение тиосульфата и оксалата, получили окись скандия, в которой определено (в %) [c.302]

С целью изыскания надежных способов очистки 99%-й S Oj от примесей исследовались методы селективного выщелачивания примесей из твердой окиси водными растворами минеральных кислот и аммиака, методы осаждения скандия аммиаком, тиосульфатом натрия и карбоновыми кислотами, методы экстракции примесей и скандия из водных растворов органическими растворителями. Определена глубина очистки окиси каждым из испытанных методов при однократном его применении. Комбинацией трех простых методов (экстракция Zr с помощью 2.5% ТБФ, тиосульфатное и оксалатное осаяедения) получена окись скандия, содержащая > 99.95% S jOg. [c.304]

Титан в виде комплексной трибутил аммониевой соли тптан-сульфосалицплатной кислоты экстрагируется хлороформом. Титан определяют фотометрировапием экстракта при 400 ммк. Присутствие N1, Со, Мп Сг , С(1, А1, Са, Си, и РЬ не мешает определению титана. Мешаюш,ее действие Ре и устраняют путем предварительной обработки анализируемого раствора сульфосалициловой кислотой, тиосульфатом и тиогликолевой кислотой, затем их удаляют экстракцией метиленхлоридом. На основании полученных результатов разработан экстракционнофотометрический метод определения титана в чугуне, хромоникеле, силумине, чистом алюминии, силикатах и других материалах [83]. [c.239]

В ряде случаев удобно проводить разделение смеси образующихся радиоактивных изотопов, комбинируя методы экстракции и ионного обмена. Таким путем, например, определялось содержание следов индия в двуокиси германия [240, 241]. Для этого облученный обра"зец двуокиси германия растворялся в 6 н. НС1. К раствору добавлялось в качестве носителя несколько миллиграммов соли индия и реагент (тиосульфат- или цианид-ионы), связывающий другие примеси в неэкстрагируемые комплексы. Индий переводился в форму дитизоната, который экстрагировался четыреххлористым углеродом. Из органической фазы индий реэкстрагировался водным раствором серной кислоты. К водному слою добавлялся комплексон III в количестве, несколько меньщем стехиометрически вычисленного. Образующийся комплекс индия отделялся ионообменным методом от индия, оставшегося в растворе в форме ионов. Для этого раствор пропускался через катионит КУ-2 в Н-форме, на котором поглощались ионы индия. Аналогичные операции выполнялись для стандартного образца германия с известным содержанием индия. Зная количество и активность индия в элюате стандарта и определив активность элю-ата для исследуемого образца, вычисляют содержание индия в препарате. [c.134]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

При отделении никеля дитизоном от других элементов применяется также селективная экстракция из растворов, содержащих маскирующие агенты. Тиосульфат натрия, например, маскирует серебро, ртуть, медь, висмут, платину, таллий (П1), свинец [658]. От олова и цинка никель может быть отделен экстракцией дитизоном из растворов, содержащих цианиды никель остается в водной фазе. Конкретные данные по разделению металлов, в том числе и никеля, содержатся в обзоре Минчевского [962]. [c.62]

Предложен [706] экстракционно-фотометрический метод определения никеля этим реагентом с применением хлороформа медь маскируют тиосульфатом. Остальные элементы не мешают реакции. Интервал значений pH экстракции 3,8—11,7. Позднее было установлено [259], что этот интервал равен 5,4—12,75 при определении малых количеств никеля. Предложен метод определения никеля 1,2-ци-клогептандиондиоксимом в присутствии больших количеств меди (соотношение никеля к меди равно 1 1000). Минимально определяемая концентрация никеля 0,04 мкг мл. [c.108]

Экстракцию никеля рекомендуют проводить хлороформом (> 99,7%) из слабощелочных аммиачных растворов в присутствии 1%-ных растворов тартрата (pH = 4 ч- 12) или цитрата (pH = 7 -ь 12) для подавления гидролиза трех-и четырехвалентных металлов. Медь и марганец, которые мешают определению, устраняют добавлением соответственно тиосульфата и солянокислого гпдроксиламина. Следы кобальта, экстрагируемые одновременно с никелем, удаляют промыванием экстракта 0,5 М раствором аммиака (большие количества кобальта необходимо предварительно удалить экстракцией в виде его роданида). [c.155]

Ртуть экстрагируется в виде фиолетового двузамещенного дитизоната. Молярный коэффициент погашения комплекса при А, = 515 нм равен 23 600. В качестве растворителей для экстракции дитизонатов ртути можно использовать хлороформ, ксилол и др. Совместно с ртутью экстрагируются А , Р<1, Ли, Р1 и частично Си. Медь можно замаскировать ЭДТА в слабокислой среде. Ag в присутствии ионов хлора не экстрагируется (0,1 и. НС1), Рё необходимо предварительно извлечь с диметилглиоксимом. Hg ре-экстрагируют 1,5%-ным раствором тиосульфата или 6%-ным раствором KJ (pH 4) [c.164]

Последние два металла не извлекаются при pH > 12, РЬ — при pH > 13. Избирательность метода можно повысить предварительным выделением таллия из НС1 диэтиловым эфиром Колич. lg Кех = 2,0 2,3. Молярный коэффициент погашения комплекса при к = = 535 нм равен 96 200. При использовании хлороформа как растворителя цинк экстрагируется при pH = 7 10. Молярный коэффициент погашения при X = 530 нм равен 88 000. Тиосульфат натрия при pH = 4 5 предотвращает экстракцию Си, Н , Ag, Ли, В , РЬ, С(1 и Со. Последний маскируют диметилглиоксимом, С(1 — йодидом и тиомочевйной. Идеальным маскирующим веществом для высокоизбирательного определения цинка является днэтанолдитиокарбаминат (бггс-(2-оксиэтил)-дитиокарбаминат) [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология