комплексы железо хелаты

Комплекс железа количественно экстрагируется при pH 2—3. При более высоких значениях pH трехвалентное железо восстанавливается до двухвалентного, которое не взаимодействует с реагентом. Воспроизводимые результаты по экстракции хелата железа (молярный коэффициент погашения при 600 ммк равен 3300) были получены только в присутствии 50%-ной уксусной кислоты [153]. [c.253]

Железо в трехвалентном состоянии легко образует комплексы с -дикетонами. Металлическое железо непосредственно растворяется во многих -дикетонах с образованием хелатов железа(1И), многие из которых, в особенности фторзамещенные, летучи и успешно хроматографируются в микрограммовых количествах [3, 12-14,16,17,20, 24, 26,42, 46,114,119,128,193, 232, 233], однако, по-видимому, все изученные комплексы железа в меньших количествах ведут себя в колонках аномально [26, 124]. Предел обнаружения для Ге(ТФА)з равен 4-10" г. В связи с этим газохроматографические методы количественного определения железа не нашли широкого применения, хотя несколько методик описано [3, 13, [c.103]

НО реже. Можно предполагать, что это будет иметь место, когда не только центральный ион комплекса, но и лиганд может очень легко вступать в окислительно-восстановительную реакцию, как, например, в случае хелатов тайрона с Fe +, u +, V + и сульфосалицилатных комплексов железа(1П). [c.144]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

На основании данных, характеризующих стабильность металлических хелатов, можно сделать предположение, что замене в активных центрах ферментов подлежит Fe2+, поскольку комплексы железа трехвалентного значительно более стабильны и мало вероятно, чтобы они взаимодействовали с другими металлами. [c.243]

В настоящее время применяются другие комплексы железа, так называемые хелаты. Из них наибольшее распространение получил хелат железа с этилендиаминтетрауксусной кислотой, имеющий большую прочность в щелочном растворе. [c.594]

В результате уменьшения интенсивности всасывания некоторые лекарства образуют комплексы или хелаты — тетрациклины с катионами кальция, содержащи.мися в молочных продуктах, что является причиной замедления всасывания всех тетрациклинов. В образовании нерастворимых комплексов с лекарствами принимают участие и другие содержащиеся в пище катионы магний, алюминий, железо. [c.89]

Циклические, или хелатные, соединения. Лиганд этих соединений занимает во внутренней сфере два или более мест (такие лиганды называются би- или полидентатными). Такой лиганд охватывает центральный атом комплекса подобно клешням рака, например, оксалатный комплекс железа [Ре ( 204)3] ". Если атом-комплексообразовать входит в циклическую цепь, то соединение называется внутрикомплексным. Характерным представителем таких соединений может служить хелат, образованный аминоуксусной кислотой (глицином) и ионом меди Си2 [c.49]

Соли железа(П1). Фенолы, имеющие две или более вицинальные гидроксигруппы или орто (или пара )-гидрокси и карбонильные группы, дают окрашенные хелатные комплексы с солями железа(П1). Хелаты с дигидроксисоединениями обычно зеленого цвета, с тригидрокси-соединениями синие, остальные коричневые или красные. Наиболее подходящие реагенты-железоаммонийные квасцы (0,2%-ный раствор) или хлорид железа(П1) (2%-ный раствор). [c.410]

Например, комплекс железа (III) с 2,2 -дипиридилом и комплекс никеля /II) с дитиооксамидат-ионами — хелаты Однако дитиооксамидат никеля — одновременно и внутрикомплексное соединение [c.74]

Разработаи также процесс, при котором оксиды азота, взаимодействуя с диоксидом серы в присутствии катализаторов, ие окисляются, а восстаиав-ляваются. В циркулирующем растворе содержатся сульфат аммония и хелат-яый комплекс железа последний катализирует окислительно-восстаиовитель-лую реакцию оксида азота и диоксида серы с образованием раствора сульфата аммония, извлекаемого далее кристаллизацией. Указанные процессы позволяют удалять из отходящих дымовых газов более 90% диоксида серы и 0—80% оксидов азота. [c.42]

Циклические соединения с ионом металла могут быть образованы реагентами, имеющими две функциональные группы, ни одна из которых не содержит способного к обмену атома водорода. Такие соединения в отечественной литературе называют хелатами [примером может служить комплекс железа(11) с о-фенантроликом, изоб-рал<енный в табл. 12.1], а соединения, образованные с кислотными реагентами, называют внутрикомплексными соединениями. В иностранной литературе оба эти типа соединений называют хелатами. В аналитической химии широко применяются реагенты, образующие не только пяти- и шести-, но также и четырехчленные циклы. — Прим. перев. [c.371]

В этих комплексах символом М обозначен атом металла, а стрелкой — донорно-акцепторная связь. Примерами таких комплексов служат оксалатный комплекс железа(П1) [Ре(С204)зР и этилендиаминовый комплекс платины(IV)—[Р[Епз] +. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ковалентные связи с лигандами разными способами донорно-акцепторным и за счет неспаренных атомных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот. Простейший их представитель — аминоуксусная кислота (глицин) ЫгЬСНгСООН — образует хелаты с ионами Си +, Р1-+, на- [c.587]

Уве.личение заряда полидентатного лиганда [3, 54] также способствует увеличению энтропии и тем самым упрочнению комплекса. Бонд [90] считает, что большая устойчивость комплексов железа с 1,2-циклогександиаминтетрауксусной кислотой, обусловленная большим увеличением энтропии, по сравнению с аналогичными комплексами ЭДТА и диэтилентриаминпентауксусной кислоты, объясняется более полным замещением молекул воды в гидратной оболочке катиона при образовании хелата. [c.30]

Большой интерес представляют работы по синтезу и исследованию металлокомплексных красителей — смешанных хелатов трехвалентных хрома и кобальта [35—37]. Японскими исследователями опубликованы работы по изучению смешанных комплексов тетрациклиновых хелатов металлов [18, 19] и комплексных солей железа и кобальта, связанных с аминокислотами [20]. [c.173]

Комплексы ионов меди с рядом соединений являются особенно сильными катализаторами (табл. 11). Эффективность комплекса значительно превышает каталитическое воздействие каждого из агентов в отдельности. Хелаты никеля и кобальта обладают значительно более низким эффектом, а комплексы железа и магния вовсе не эффективны. По-видимому, при взаимодействии меди с вещеетва--ми, способными насытить все ее координационные связи, образуются слабые катализаторы, например комплекс медь—версен (этилен-диаминотетрауксусная кислота). Кроме того, хелаты типа Си + X являются более эффективными, чем хелаты типа Си +Хг (где X — комплексообразующий агент). Вагнер-Яурегг и др. [88] предположили, что соединение типа Сц2+Х (где X является тетракоординиро-ванным комплексообразующим агентом, например дипиридил) при низких значениях pH может образовывать за счет незанятой коорди- [c.65]

Которых обнаружйвают и ОпредеЛйЮТ Неорганические катионы, сильно влияет pH раствора. Обратная задача использования ионов металлов для образования комплексов и хелатов с целью определения органических функций подчиняется тем же принципам. В то время как ионы металлов можно брать в избытке, pH необходимо поддерживать в определенных пределах, иначе реакция не идет или идет неколичественно. Это будет продемонстрировано в следующем разделе при обсуждении гидрбксамевых комплексов железа. [c.71]

Однако почти все без исключения эти соединения окрашены в желтый цвет, в то время как железо(III) образует в слабокислой среде комплекс зеленого цвета состава 1 1 [2128, 2408] (см. разд. 1.4.6.3). Определению мешают Си, N1, Сг, Со и А1. Влияние этих элементов можно легко устранить, поскольку хелат железа количественно экстрагируется в области pH = 2,0—7,7 амиловым спиртом в виде ионного ассоциата с трибутиламином [2449]. Экстрагируемый комплекс имеет другой состав., чем комплекс в водном растворе вероятно, отношение Fe R А = 1 2 1. Снектр раствора комплекса железа с ферроном в амиловом спирте имеет три максимума поглощения (при 370, 456 и 610 нм), из которых для количественного определения железа удобен лишь максимум при 610 нм, так как при уменьшении длины волны относительно возрастает поглощение экстрагирующегося соединения трибутиламина с ферроном. Определению ие мешают сопутствующие элементы, если для маскирования Си, Со и Ni использовать цианид, а Bi, W и Мо — цитрат натрия цианид добавляют только после добавления феррона и затем устанавливают требуемое значение pH при помощи уксусной кислоты. [c.302]

Наиболее вероятной причиной этого явления следует считать обменное взаимодействие меди в хелатном комплексе и кадмия, находящегося на деталях топливного бака. Полагают, что растворимые хелаты кадмия уносятся с потоком топлива, а хелаты меди и железа накапливаются на фильтре. Этот вопрос изучен не полностью [34], но для применения в реактивных топливах рекомендован N.N -ди aлицилидeн-1.2-пpoпилeндиaмин, который образует легкорастворимые хелатные комплексы с металлами. Считают, что отказываться совсем от деактиваторов металла в реактивном топливе нецелесообразно. так как возможны эксплуатационные затруднения из-за смолообразования. [c.136]

Хотя N2 очень инертен, он тем не менее образует нитриды с металлами и комплексы с некоторыми хелатами металлов. Эти комплексы обычно носят торцевой характер, например М=Ы—Ре. Штифель [12] предположил, что N2 сначала образует комплекс такого типа с атомом железа в молекуле молибдоферредоксина. Затем атом Мо(1У) может отдать два электрона на N2 [уравнение (14-9), стадия а] [c.87]

Начиная с 50-х годов в качестве источника железа для питания растений в водных культурах, а затем и для гидропонной культуры стали применять различные хелаты железа в том числе комплексонаты [907] Их эффективность в первую очередь определяется устойчивостью комплекса, кроме того, имеет значение природа субстрата Для агрессивных твердых субстратов (гравия, гранитной щебенки) с высоким содержанием карбонатов кальция наиболее подходящим источником железа является диэтилентриаминпентаацетат железа благодаря его высокой устойчивости [908]. [c.477]

Керамзит обладает меньшей агрессивностью, поэтому возможно использовать в качестве источников железа для гидро-поник с этим субстратом менее устойчивые хелаты железа, а именно комплексы с ОЭДФ и НТФ Комплекс этилендиаминдиянтарной кислоты менее пригоден для указанных целей [c.477]

Хитозан сорбирует из воды галогены (бром, иод), образуя окрашенные комплексы, благодаря наличию свободных аминогрупп образует хелаты с металлами (сорбирует ионы меди, ртути, кадмия, железа, цинка, свинца). [c.388]

Особенно много внимания уделено изучению хелатов металлов триады железа. Механизм их электровосстановления в неводных растворах определяется в первую очередь природой центрального атома. Так, полярографическое исследование восстановления ди-тиокарбаминатов различных металлов на Hg-элeктpoдe в ДМФ показало, что хелаты по своему электрохимическому поведению делятся на две группы. Полярограммы, относящиеся к комплексам Ре +, Со , N1 +, СгЗ+, Мп +, содержат п ступеней, соответствующих последовательному переносу п-электронов. Продуктом конечной необратимой стадии является металл на поверхности ртути. Хелаты металлов с заполненными -оболочками (2п , (1 +, 8п2+, Hg2+, РЬ + и т. д.) ведут себя иначе. Для комплексов данных металлов на полярограммах наблюдается одна волна, соответствующая восстановлению центрального иона до металла, разряд в большинстве случаев близок к обратимому. Работы по изучению электрохимического поведения хелатов переходных металлов имеют практическое значение. Они позволяют решать вопросы электрокатализа, гальваностегии, электросинтеза и электроанали-тического определения металлов [68, 64, 65]. [c.99]

Образование хелатного комплекса характерно для сорбентов, имеющих при атоме металла свободную гидроксильную группу. Этот тип связи могут образовывать именно те вещества, которые образуют внутримолекулярные водородные связи. Этот тип связи может возникнуть не только при использовании окиси алюминия, но и окиси железа, или гидроокиси магния, особенно при хроматографировании соединений типа а- и р-аминоспиртов, а- и Р оксиальдегидов или кетонов, о-аминофенола, о-оксибензойной кислоты и т. д. В зависимости от характера субстрата перечисленные соединения образуют либо хелат (при этом заметно увеличивается взаимодействие между сорбентом и веществом), либо снова внутримолекулярную водородную связь (при этом взаимодействие между веществом и сорбентом заметно ослабевает. Этим обстоятельством объясняется, например, тот факт, что некоторые из перечисленных типов соединений при хроматографировании на окиси алюминия имеют меньшую величину Яр, чем их изомеры, тогда как при проведении анализа на бумаге или силикагеле наблюдается обратная картина. [c.27]

Конец отгонки 2, 2 -дипн иднла определяют пробой с 10%-ным раствором сернокислого закисного железа, с которым образуется хелатиый комплекс, окрашенный в ярко-красный цвет. [c.26]

Каталитическая активность полимерных комплексов в значительной степени зависит от окислительно-восстановительного потенциала металла (медь, железо, молибден, кобальт, никель, хром, марганец в различных степенях окисления) она возрастает с падением стабильности полихелата и с уменьшением упорядоченности его структуры (отсутствие кристалличности, искаженная геометрическая конфигурация, наличие не полностью насыщенных координационных центров). У порфириноподобных полимеров, упо. янутых выше, большое значение имеет наличие системы сопряжения и коллективных электронных свойств (часто активность растет с падением энергии-активации электропроводности). Иногда смешанные комплексы, содержащие металлы нескольких типов, действуют сильнее, чем комплексы с металлами одного типа. При использовании некоторых макромолекулярных хелатов-для инициирования полимеризации стирола, метилметакрилата и т. д основная реакция сопровождается прививкой к макрохе-лату. [c.328]

Принцип действия деакгиваторов металлов заключается в образовании с ними прочных комплексов, в которых каталитическое действие металлов (в основном меди и железа) на реакции окисления углеводородов сведено к минимуму. Эти комплексы обычно представляют собой хелаты, получаемые при взаимодействии металла с Шиффовыми основаниями - биссали-цилиденалкилендиаминами, составляющими основу присадки. [c.103]

Р е а н-Алканы н,0, Оа, ции с участием Ок Продукты окисле- 1 ния Кристаллический Ре-фталоцианин (I) и I, смещанный с Ва304 в отношениях 1 4, 1 6, 20—60° С, скорость встряхивания каталитической утки 450 кач/мин [453] Хелаты железа pH = 5,0, 37° С [454] Хелаты Ре +, синтезированные на основе 1,3-дииминов 37° С [455] Ре-фталоцианиновые катализаторы (456] молекулярного кислорода исление Металлоацильные комплексы Ре +, образованные стеаратами металлов и сильными карбоновыми кислотами. Комплексообразующие катионы по каталитической активности располагаются в ряд Со2+> Ре2+> Са ч-[457] [c.611]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология