Оксалаты, электропроводность ионо

Фиксирование конечной точки титрования путем измерения электропроводности используется при осаждении и комплексооб-разовании. Чаще всего применяют осаждение кальция в виде оксалатов, особенно оксалатом лития. В процессе титрования последовательное уменьшение электропроводности раствора обусловлено заменой сравнительно подвижных ионов кальция на менее подвижные ионы лития. [c.82]

Иногда для осаждения кальция используют смесь оксалата лития и щавелевой кислоты (2 1) [53]. В данном случае наблюдается более резкое падение электропроводности в процессе титрования, так как, кроме замены подвижных ионов на неподвижные, параллельно происходит реакция нейтрализации, приводящая к удалению подвижных ОН -ионов из сферы реакции. Метод обладает высокой чувствительностью кальций можно титровать в очень разбавленных растворах. При определении следовых количеств кальция рекомендуется титрование в присутствии спирта. Магний влияет на определение кальция. В сильно разбавленных раст- [c.82]

Поскольку на образование ионных пар влияют все свойства растворов, многие из них — активности, электропроводность, числа переноса, поглош,ение света, оптическое вращение,- скорости реакций, коэффициент распределения и ионообменное равновесие — используются для исследования этого явления. Степень образования ионных пар меняется от настолько незначительной, что ее нельзя точно измерить, как, например, в случае нитрата калия, до величины порядка 75% для оксалата марганца (II) при 0,005 моль/дм В неводных растворах образование ионных пар — обычное явление и проявляется сильнее, чем в воде, отчасти вследствие более низкой диэлектрической проницаемости и более сильных электростатических взаимодействий. [c.52]

Оксалат лития и щавелевая кислота. Многие катионы могут быть определены путем кондуктометрического титрования оксалатом лития. К ним относятся Са +, 5г2+, Ba +, А +, Pb +, Сц2+ и другие ионы. В качестве осадителя используется соль лития, потому что ионы лития имеют низкую подвижность (А,ы =38,7). Для кривых титрования перечисленных катионов характерно понижение электропроводности раствора до точки эквивалентности это объясняется тем, что подвижности этих ионов выше подвижности ионов лития. [c.93]

Результаты измерения э. д. с., электропроводности и оптической плотности растворов, содержащих хлористый галлий и кислый оксалат натрия в изменяющихся мольных отношениях, приведены в табл. 1, 3 и 4 и изображены на рис. И, 5, 6 и 12. Как видно из кривых изменения концентрации водородных ионов в системе (рис. 11), максимальное количество последних обнаружено в растворе, в котором отношение кислого оксалата натрия к хлористому галлию равно двум. Кривые изменения электропроводности растворов имеют плоский максимум, расположенный между точками, соответствующими смесям с отношением 1,5 и 2 (рис. 5. кривая 3). Экстремальные точки на кривых абсорбции соответствуют смеси с отношением 1,5, 1,7 и 2 (рис. 12). [c.66]

В противоположность Брунеру и Козаку, Болл (1913) не смог обнаружить муравьиную кислоту в продуктах фотохимического разложения щавелевой кислоты, сенсибилизированного ионами уранила [10- М и02(Ы0з)г+Ю- М Н2С2О4]. После реакции электропроводность раствора была ничтожно малой. Болл впервые попытался определить квантовый выход реакции разложения оксалата, сенсибилизированного ионами уранила, и получил очень высокие значения, более 500. Он пришел к выводу, что эта реакция не подчиняется закону фотохимической эквивалентности Эйнштейна, а является каталитической, в которой свет играет роль катализатора. Эти результаты не были подтверждены последующими исследователями. [c.257]

Амперометрическое титрование. Описана методика биамперомет-рического титрования натрия с двумя поляризованными электродами по реакции осаждения его в виде оксалата в среде изопропинола [641. Б качестве индикаторных электродов использовали медный амальгамированный вращающийся микрокатод и медный перфорированный анод с большой поверхностью. Четкие перегибы на кривых титрования наблюдали при потенциале 1 В. Возникновение тока в цепи обусловлено переходом ионов меди с анода в раствор и восстановлением их на катоде, перегибы на кривых титрования возникают за счет изменения электропроводности раствора вследствие осаждения определяемых ионов. [c.94]

Комплексный оксалат-ион [Ве(С204)2] характеризуется малой прочностью. Это подтверждается данными по электропроводности двойных оксалатов. [c.30]

Данные по предельной эквивалентной электропроводности 48 катионов и анионов, собранные Харнедом и Оуэном в их монографии [137, глава 6], показывают, что за исключением ионов ферроцианида ( 11), феррицианида ООО), тетрапропиламмония (23,5), тетрабутиламмония (19,2), оксалата (24), водо рода (349,8) и гидроксила (197,6) значения указанных величин лежат в пределах от 30 до 80. [c.244]

Молибден и вольфрам образуют также комплексные соединения с органическими кислотами — винной, лимонной, щавелевой. Однако и в этом вопросе еще нет достаточной ясности несмотря на то, что практически эти кислоты часто применяются для устранения влияния вольфрама при некоторых аналитических операциях. Исследование, выполненное Г. С. Савченко [156] при помощи оптического метода, подтвердило ранее высказывавшуюся точку зрения о том, что при взаимодействии вольфрамата натрия с лимонной, винной н щавелевой кислотами происходит только реакция обмена — образуется вольфрамовая кислота, находящаяся в растворе в виде гидрозоля. Такого же типа реакцию наблюдала Г. С. Савченко при взаимодействии молибдата натрия с винной и лимонной кислотами, а со щавелевой кислотой молибден образует комплексное соединение Нг[МоОз(С2О4)]. Последующими исследованиями, проведенными И. В.Тананаевым и А. А. Воронцовой [157] методом электропроводности, подтверждено образование этого комплексного соединения молибдена и указано, что и в случае вольфрама ионы кислорода в молекуле вольфрамата заменяются, по-видимому, ионами оксалата, что приводит к образованию комплексного иона NaW205( 204)3- Оксалат натрия и оксалат аммония не обнаруживают взаимодействия с вольфра-матом натрия, поэтому эффект, наблюдаемый в случае щавелевой кислоты, должен быть связан с наличием ионов водорода. По-видимому, дальнейшие исследования, притом другими методами, позволят, как и считают авторы работы [15 , получить дополнительные данные для выяснения состояния вольфрама в растворах щавелевой кислоты. [c.67]

Савченко исследовала взаимодействие нитрата алюминия со щавелевой кислотой и ее натриевыми солями в водном растворе методами электропроводности, электродвижущих сил, светопоглощения и термометрии. Составу образующейся в растворе средней соли оксалата алюминия соответствует на диаграмме не минимум, как обычно на изотермах проводимости соответствующих эквимольных разрезов через тройную систему, а максимум, потому что при этой реакции выделяется эквивалентное количество азотной кислоты, проводимость которой значительно больше аналогичной для эквивалетных растворов щавелевой кислоты. Поэтому концентрация водородных ионов при составе оксалата алюминия максимальна, что подтверждается также измерением э. д. с. При замене кислоты на ее кислую или среднюю натриевые соли учитывались экстремумы кривых отклонения проводимости от аддитивной прямой [56]. При изучении взаимодействия нитрата алюминия с винной кислотой и ее натриевыми солями в водном растворе было установлено, что кривые изменения концентрации водородных ионов имеют максимум для состава соединения, образующегося из кислоты и нитрата. Состав соединения обнаруживается также по минимуму отклонения проводимости от аддитивной величины [57]. [c.12]

Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

Если при диссоциации мало растворимой соли образуются комплексные ионы, то определение растворимости с помощью электропроводности может привести к серьезным ошибкам. Так, например, для растворимости оксалата лантана в воде при 25° получено значение 6,65-10" эквнв/. , между тем как [c.111]

Аргентометрическое титрование с потенциометрической индикацией точки эквивалентности при помощи серебряного индикаторного электрода проводят чаще всего в азотнокислой среде, причем кислота вводится в сравнительно небольших количествах для повышения электропроводности растворов в присутствии больших количеств неводных растворителей [13, 872, 929]. С этой же целью иногда применяют серную кислоту [152, 532, 538, 818]. Иногда хлорид-ионы титруют в аммиачной среде [75]. Такой прием используют, например, при анализе смеси хлорид- и оксалат-жонов. [c.91]

Изучение комплексообразования. О комплексообразовании судят по зависимости коэффициента сокристаллизации от концентрации комплексообразователя (см. разд. 4.4 и 8.1). С помощью сокристаллизации обнаружены сульфатные комплексы свинца [18] и оксалат-ные комплексы плутония [8], а также определены константы устойчивости этих комплексов. Найдено, что ионы щелочноземельных металлов в кристаллах щелочных галогенидов находятся в двух формах в форме иона, замещающего катион щелочного металла, и в форме комплекса примесь — катионная вакансия [10]. Обе эти ормы обнаружили также методами электропроводности, диффузии л диэлькометрии, что подтверждает возможности сокристаллизации. [c.272]

В титровальный стакан помещают 100 мл отфильтрованного п охлажденного до комнатной температуры древесного нейтрализата и прибавляют количество мл 1 н раствора ацетата бария, равное расходуемому на титрование ионов 50.[ в 100 мл нейтрализата, или 2 мл 1 н раствора ацетата бария в случае, если содержание сульфатионов не было определено. После добавления уксуснокислого бария сразу же приступают к кондуктометриче-скому титрованию 0,45 н раствором щавелевокислого натрия (30,15 г высушенного оксалата натрия в 1 л раствора), добавляя его по 2 мл и отмечая изменение электропроводности раствора. Титрование заканчивают после получения 4—5 показаний прибора, указывающих на приливание избытка оксалата натрия (увеличение электропроводности раствора). [c.116]

Ацетат и хлорид бария. Соли бария используют для кондуктометрического определения ряда анионов — 504 , Сг04 , СОз -, ТеОз -, оксалатов, тартратов, цитратов и т. д. Наибольшее распростраиение в качестве осадителей получили ацетат и хлорид бария. Подвижность ацетат-ионов низка (ЛсНзСоо" = 40,90), поэтому при осаждении солей бария этим реагентом электропроводность раствора до точки эквивалентности обычно понижается. Преимущество ацетата бария как осадителя выражается также в том, что устраняется отрицательное влияние сильных кислот, если они присутствуют в растворе ацетат-ионы взаимодействуют с ними с образованием уксусной кислоты. Хлорид-ионы имеют более высокую подвижность (Хс1 =76,35). Изменение электропрнводиости раствора при осаждении солей бария этой солью зависит от сравнительной подвижности ионов хлора и осаждаемых ионов. [c.90]

Методика определения. Исходный приблизительно 0,02 н. раствор анализируемой соли кальция получают растворением рассчитанного количества соли в определенном объеме дистиллированной воды. В электролитическую ячейку переносят аликвотную часть раствора и разбавляют в два раза этиловым спиртом. После того как раствор достигнет комнатной температуры, титруют 0,1 и. раствором оксалата лития. В процессе титрования до точки эквивалентности электропроводность раствора понижается это вызывается тем, что ионы кальция, характеризующиеся более высокой подвижностью ( Са = = 59,50), заменяются ионами лития, обладающими более низкой подвижностью =38,7). При добавлении избытка осадителя электропроводность раствора увеличивается. По кондуктометрической кривой находят количество миллилитров оксалата лития, вступивщих в реакцию, и проводят расчеты, как описано в гл. VIII, 6. [c.191]

Прямая кондуктометрия предложена еще Кольраушем для определения растворимости малорастворимых соединений. Бёттгер, проверил этот метод на многих чистых веществах — сульфатах, оксалатах, фосфатах, карбонатах, гидроокисях, хроматах, сульфидах и многих других соединениях. При вычислении используют удельную электропроводность раствора и подвижности ионов. [c.32]

Следует отметить, что электропроводность растворов этих соединений во всей области разбавлений меньше величины молярной электропроводности оксалатов калия или аммония, что объясняется различием подвижностей комплексного иона [1102(0204)2] " и иона С20 . Найденная нами подвижность иона [1102(0204)2] " при 25° С равна 56 oм" м , подвижность же иона 2OI" равна 75 om"1 см [31]. [c.361]

Из приведенных результатов видно, что изменение кислотности растворов, обусловленное нейтрализацией одного водородного иона щавелевой кислоты, не вызывает изменений характера взаимодействия ионов галлия и оксалата, так как экспериментальные данные указывают на образование в этих условиях как нормального оксалата галлия 0аз(0з04)з, так и комплексного аниона [Оа(0зО4)зГ. Преобладание абсциссы со значением два на графиках, полученных при измерении э. д. с., электропроводности и оптической плотности, позволяет допустить, что в рассматриваемых условиях основной формой ионных сочетаний является комплексный анион состава [03(0204)3]". Таким образом, изменение кислотности среды в сторону более высоких значений pH способствует, как это и следовало ожидать, смещению равновесия в сторону образования комплексных ионов. [c.66]

Сведения об этом соединении почерпнуты, главным образом, из классической статьи Сиджвика и Льюиса [26]. При упаривании раствора основного карбоната бериллия с малым избытком щавелевой кислоты выпадают кристаллы тригидрата ВеС204-ЗНг0. Эта соль имеет некоторые особенности. Во-первых, она единственная из оксалатов двухвалентных металлов растворима, в воде ее растворимость при 25° С равна 24,85% (в расчете на безводную соль). Во-вторых, она образует тригидрат, в то время как другие соли бериллия образуют тетрагидраты. В-третьих, поведение растворов этой соли аномально электропроводность ее водного раствора составляет лишь одну четвертую от электропроводности эквивалетного раствора сульфата бериллия и остается постоянной в широком интервале концентраций. Криоскопические измерения показали, что оксалат бериллия в растворе дает очень малое количество ионов. Эти результаты Сиджвик и Льюис объяснили наличием равновесия между неионизированным гидратированным комплексом с одной хелатной группировкой (а) и комплексной солью с двумя хелатными группировками (б) [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология