Константы конверсии

Рис. IX-12. Константы скорости реакций разложения углеводородов (условные степени конверсии для гептана и низших углеводородов—это объемн. % превращенного углеводорода для лигроина и газойля—объемн. % полученного бензина для прочих углеводородов—объемн. % указанного продукта)

Пример 6. Вывести уравнение константы равновесия конверсии окиси углерода (СО + Н2О = СО2 + Нг), если опытное значение gKp этой реакции при 427° С равно —1,0. При подсчетах использовать более точные выражения температурной зависимости теплоемкости веществ, участвующих в реакции (см. табл. 6). [c.203]

Рассмотрим построение оптимального температурного профиля на примере обратимых экзотермических реакций. К ним относится большое число известных промышленных процессов — синтез аммиака, окисление ЗОг, конверсия окиси углерода. Повышение температуры в этих реакциях уменьшает константу равновесия и достижимую степень превращения, но увеличивает скорость реакции. Для увеличения скорости реакции полезно, чтобы на входе в реактор, где количество образующегося продукта мало, температура была достаточно высокой, а на выходе низкой это положительно влияет на константу равновесия. Можно показать, что температуру, при которой проводится процесс, нужно понижать по мере увеличения количества продукта. [c.304]

Наличие или отсутствие сопутствующей молекулярной реакции с участием от 10 до 50% продукта,в зависимости от углеводорода в настоящее время не может быть ни доказано, ни опровергнуто. Действительно, невозможно объяснить, каким образом пропилен и окись азота дают одинаково низкие предельные скорости разложения при добавлении к различным углеводородам, если исключить, что остаточная реакция носит иной характер и, поэтому она, возможно, является молекулярной. Существует, однако, расхождение между опытами по ингибированию и фотохимическими исследованиями, так как в первом случае результаты указывают на то, что окись азота лишь в 10 раз более эффективна, чем пропилен, для удаления радикалов, во втором случае интересующее нас отношение значительно выше. Это отношение может быть измерено путем определения констант скорости реакций метил-радикалов, полученных фотохимически, раздельно с пропиленом и окисью азота. Устранению этих расхождений поможет дальнейшая экспериментальная работа-в условиях низких конверсий, которая даст более надежные экспериментальные данные. [c.27]

Рассмотренные выше реакции конверсии метана приводят нас к важному методу расчета Кр, когда известны значения констант равновесия таких реакций, уравнения которых, суммированные сторонами, дают уравнение интересующей нас реакции. Так, уравнение реакции (3) можно получить, вычтя из уравнения (1) уравнение (4), откуда Кр,= Кр,1Кр,- [c.162]

Определяем фактическую степень конверсии СО в процентах от равновесной. Константа конверсии окиси углерода при 552°С (825°К) рассчитывается по уравнению [c.31]

Зависимость состава сополимера от состава полимеризуемой смеси (шихты) и конверсии мономеров обычно характеризуется константами сополимеризации. В литературе [10, с. 473] указываются следующие константы сополимеризации для пары изобутилен (М])—изопрен (М2) Г1 = 2,5 0,5, Г2 = 0,4 0,1. [c.342]

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана, В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена (2—5%) и следами высококипящей жидкости. [c.20]

Таблица 1.2. Константы конверсии метана (в различных реакциях)

Константа равновесия Кр этой реакции при 260 °С равна 1,5-10" , а при 380 °С— 2,7-10" , т. е. она очень быстро уменьшается с возрастанием температуры при 400°С конверсия ничтожна. С другой стороны, при температурах ниже 300°С скорость реакции также очень мала даже в присутствии катализаторов. [c.248]

Графическое изображение константы скорости реакций от величины обратной абсолютной температуры дает прямые линии, примерно параллельные для различных углеводородов, как для индивидуальных соединений, так и для смесей, глубина конверсии которых определялась как указано выше. На рис. 5 приводятся константы скорости реакций кре- [c.42]

Представляется очевидным, что любая комбинация множителей уравнения, дающая значения константы больше 1,0, не осуществима. Уравнение (И) обычно ие используется при общей величине конверсии метана выше 90%. В табл. 5 приводятся некоторые значения конверсии, предсказанные теоретически (уравнение 11) и полученные экспериментальным путем. Очевидно, что уравнение (11) предсказывает выходы ниже фактически получаемых, особенно при высоких температурах (от 1300 до 1400° С). Тем не менее, учитывая многочисленные источники приведенных данных и большое разнообразие экспериментальных условий, полагаем, что 50%-ное совпадение между этими результатами является вполне удовлетворительным. [c.69]

Устойчивость системы можно улучшить введением в схему теплообменника, в котором исходная смесь подогревается теплом отходящих газов. В этом случае наклон прямой Ь уменьшается, что облегчает проведение автотермического процесса. Применение теплообменника часто бывает необходимым, например, при синтезе аммиака или пароводяной конверсии окиси углерода. Положение и форма кривой а зависят от константы равновесия, ограничивающей степень превращения. В случае автотермической [c.298]

В случае экзотермических реакций с увеличением температур уменьшается константа равновесия и, следовательно, степень конверсии. [c.20]

Как видно из данных табл. 49, диспропорционирование олефинов протекает с небольшим поглощением тепла поэтому константы равновесия и равновесные конверсии несколько возрастают с температурой. [c.220]

Реакция отверждения полимеров с концевыми эпоксиуретановыми фрагментами подчиняется соответственно первому или второму порядку, который сохраняется до самых высоких значений конверсии, несмотря на резкое возрастание вязкости системы. Процесс контролировался до точки геля по расходу эпоксигрупп, а после точки геля — по изменению степени набухания. Соответствующие константы скорости зависят от начальной коицентра-ции реагирующих групп в логарифмических координатах станта возрастает пропорционально начальной концентрации в степени 3—6. Это явление может быть интерпретировано при предположении об образовании многомерных ассоциатов концевых фрагментов полимерных молекул, причем реакционноспособность эпоксиуретановых групп, входящих в состав ассоциатов, значи-. тельно выше, чем реакционноспособность неассоциированных групп. [c.441]

Существенно также, что величины кажущихся констант скоростей снижаются в соответствии с этими уравнениями при увеличении концентрации молекул См или, что то же самое, общего давления в системе. Кроме того, при увеличении давления равновесие сдвигается влево. Это согласуется с экспериментальными данными [29]. Так, увеличение давления от 1 до 7 и 26 атм привело к уменьшению конверсии этана от 38,8% до 32,9% и 27% соответственно. [c.251]

Получение независимых стехиометрических уравнений описано выше. Определив далее для этих уравнений константы равновесия, для дальнейшего анализа оставляют лишь те простые реакции, которые в изучаемых условиях протекают как обратимые т. е. с конверсиями, ощутимо отличающимися как от нуля, так и от 100%. [c.111]

При увеличении молекулярной массы мономера, как уже отмечено, константы равновесия димеризации уменьшаются до некоторого значения, которое становится постоянным для олефинов Сб и выше. Расчет равновесия димеризации высших олефинов проводится по приведенным выше соотношениям. Поскольку, однако, для таких олефинов резко возрастает число возможных образующихся димерных структур, иллюстративные модельные расчеты несут мало информации. Целесообразно выполнение расчета для конкретных условий димеризации с учетом структур образующихся димеров, так как, подобно ситуации с пропиленом, в зависимости от числа образующихся димеров конверсия может меняться в несколько раз. [c.250]

Термодинамический расчет констант равновесия и запись уравнений закона действующих масс не вызывают затруднений. Уже подчеркивалось, что удобно для газовых реакций использовать константы Kn, а для реакций в растворах Кс, так как в этом случае упрощается переход к конверсиям или химическим переменным. [c.111]

Состав продуктов реакции является исключительно функцией температуры, давления и времени контакта, если сырье состоит из одного реагента. Если указанные неременные факторы действуют на концентрацию продуктов так, что глубина конверсии становится незначительной сравнительно с равновесной конверсией, то следует рассматривать только кинетику дальнейших реакций. Получаемые выходы продукта ограничиваются константой равновесия. Сторч [87] в качестве меры приближения к равновесию при различных условиях реакции применил отношение / /Л, гд( К — отношение величин парциального давленая в атмосферах [c.57]

Проведение реакции алкилирования в реальной газовой фазе лри невысоких (до 500 К) температурах не скажется ощутимо на равновесной конверсии. Для алкилирования олефинами ароматических углеводородов при 300 К Кг составит около 0,97 при 0,1 МПа и около 0,7 при 5 МПа, при 400 К соответственно 0,99 и 0,8. При этих значениях константа Кр в реальной газовой среде имеет порядок 10 , т. е. равновесная конверсия будет близка к 100%. [c.244]

Как видно из приведенных в табл. 58 данных, термодинамические характеристики алкилирования как циклогексана, так и циклопентана близки. Поскольку уже при 600 К конверсия может быть ниже 100%, проведена оценка констант учитывающих неидеальность системы. [c.244]

Используя известные значения тёрмодинамических величин для реакции дегидрирования этилбензола в стирол [13], а также легко выводимое уравнение, связывающее константу равновесия с концентрацией этилбензола в исходной смеси Со, конверсией х, с разбавлением Я и общим давлением в системе р, можно вычислить равновесные концентрации при любых условиях [c.735]

Продемонстрируем возможные стандартные константы равновесия Кр° и конверсии при стандартном давлении, х (доли) в газофазных реакциях крекинга и пиролиза [c.281]

Поэтому не возникает разных задач нахождения теплот стадий или новых констант равновесия в зависимости от того, какая смесь является исходной. Приходится, однако, выполнять специальные расчеты для нахождения конверсий и равновесных составов здесь существенно, какой из компонентов является реагентом, какой — продуктом. Поэтому ниже даны соотношения для расчета равновесных конверсий х по константам равновесия для типичных реакций с участием водорода (табл. 80), см. также рис. 27. [c.296]

Влияние температуры на выходы ацетилена и этилена уже обсуждалось в разделе Равновесие . Сторч [87] пытался связать конверсию до ацетилена и этилена со средним парциальным давлением метана произведение среднего парциального давления метана на величину конверсии до ацетилена и этилена представлено в виде константы, обладающей размерностью давления и являющейся функцией температуры. Эта константа бьиЕа рассчитана для данных, приведенных в табл, 4. Было рассчитано среднее парциальное давление метана рсщ при условии, что разло-жепие метапа происходит согласно уравнепию (3) [c.68]

Наиболее пригодны для сопоставления с приведенной выше теорией данные Орката но конверсии озона в кислород в присутствии окиси железа, осажденной на частицах алюмосилика-геля размером 20—60 мкм. Константу скорости реакции А , изменяли, варьируя температуру в слое, причем значения константы определяли нри одинаковых температурах в неподвижном и псевдоожиженном слоях твердых частиц. В результате степень превращения озона в нсевдоожиженном слое изменялась от очень малой величины до предельно возможной при высоких значениях к. [c.339]

Из уравнений (II.5) —(П.7), (11.12) и (11.13) следует, что при постоянных значениях константы скорости реакции к и начальной концентрации jo величина / = = ejeio определяется временем пребывания (средним или расчетным), т. е. является функцией / = ф (т). Графически эта зависимость в виде величины конверсии Fi = i — fi изображена на рис. 11. [c.30]

Пример 10. Смешанный газ, идущий на конверсию, имеет следующий состав 36,0% СО, 35,5% Нг, 5,5% СОг и 23,0% N2. Сколько объемов водяного пара нужно взягь на 1 объем этого газа, чтобы в сухом конвертированном газе содержание СО было не выше 2%, если конверсия протекает при 550° С и если принять, что в конверторе реакция доститает равновесного состояния Принять константу равновесия при этой температуре равной 0,281 [c.210]

При расчете по методу Доброхотова, как это видно цз при веденного здесь примера, п1)ихолится задаваться и количеством азота (а следовательно, и воздуха), и количеством водяного пара, вдуваем1)1х в генератор па 100 кг сжигаемого угля, и константой равновесия конверсии окиси углерода. Прн расчете но методу Грум-Гржимайло эти величины вьпюлятся в процессе самих вычислений. [c.292]

Данные по конверсии озона в реакторах диаметром 50 и 100 мм представлены на рис. -24, У-25. Наблюдается удовлетворительное соответствие расчетных п экспериментальных значений с, хотя при больншх расходах газа и высоких константах скорости реакции расчетная величина сильно завышена — как и следовало ожидать, учитывая допущения, принятые при выводе параметра X. В частности, любой эффект улучшающий контакт газа и твердых частиц на входе в реактор, будет повышать конверсию при больших значе-нпях к. [c.213]

Ван Демтер учитывал различие эффективных констант скорости в гидродинамическом следе пузыря и в непрерывной ф)азе (они требуют экспериментального определения). По двухфазной и порншевой моделям реакция в пузыре отсутствует. Облако, гидродинамический след и остальная непрерывная фаза рассматриваются не раздельно, а как единая фаза, в которой реакция протекает после обмена газом с дискретной фазой. В этом. случае конверсия (при непрерывно возрастающей активности катализатора и прочих неизменных условиях) должна характеризоваться константой скорости, превышающей значение к — соответственно формуле (VII,108). [c.319]

Полученные данные были представлены в виде графиков зависимости доли непревращенного реагента j от безразмерной константы скорости реакции к. Установлено, что в исследованном диапазоне рабочих условий форма кривых мало зависит от высоты осевшего слоя, скорости газа и диаметра слоя. Приравняв теоретическую величину предельной конверсии Ze по уравнению (VIII,10) или (VIII,11) к экспериментально полученной, Оркат получил одинаковое для целой серии опытов значение кратности обмена X. Такой же методикой нри анализе результатов Орката пользовались Дэвидсон и Харрисон принявшие единое значение доли непревращенного реагента Ze , равное 0,05. При среднем значении UlU f = 30 для всех экспериментальных точек это дает Z = 0,967 и X = 2,96, что хорошо согласуется со значениями, найденными самим Оркатом Z = 0,9 и j = 3,2.- [c.339]

Обработка экспериментальных данных, полученных при значительных степенях конверсии, по этой схеме приведет к необходимости определения 16 констант скоростей. Однако изучение превращений индивидуальных алкенов указывает на незначительные скорости цис-транс-изомертации, и записанную схему следует при кинетическом анализе заменить другой, в которой в два раза меньше констант (см. гл. 4). [c.33]

При диспропорциопировании скелетного изомера теплота реакции будет выше, а константа равновесия и конверсия несколько ниже, чем при диспропорциопировании к-а-олефина. [c.221]

Поскольку давление насыщенного пара мономера значительно выше, чем аналогичная величина для полимера, то всегда константа равновесия Кы жидкофазной реакции больше константы равновесия Кы газофазной реакции. Например, для димеризации бутена-1 отношение Ра°1рап° составляет 20— 40, а отношение Кы 1Кы имеет порядок 10 . Это означает, что по термодинамическим соображениям полимеризацию предпочтительнее проводить в жидкой фазе. Даже если в газовой фазе равновесная степень превращения мономера невелика, то при той же температуре в жидкой фазе реакцию удастся провести с высокими конверсиями. [c.257]