Представление веществ и реакций между ними

Теория электролитической диссоциации признает, что все реакции в водных растворах электролитов являются реакциями между ионами. Поэтому уравнения реакции для этих процессов, записанные в молекулярной форме, не отражают истинного состояния веществ в растворах. Кроме записи уравнений реакций, в молекулярном виде существует ионная (ионно-молекулярная) форма представления уравнений реакций между электролитами в водных растворах. В ионно-молекулярных уравнениях реакций вещества малорастворимые, малодиссоциирован-ные и газообразные записываются в виде молекул, а сильные электролиты — в виде ионов, на которые они диссоциируют. Например, при взаимодействии растворов хлорида меди (П) и гидроксида натрия образуется осадок гидроксида меди (П) [c.152]

Теория промежуточных соединений была одним из первых научных объяснений явления катализа и до сих пор служит основой современных представлений о нем [11]. Схематично эта теория заключается в том, что медленная реакция между исходными реагирующими веществами заменяется двумя или цепью более быстрых реакций с участием катализатора, образующего с исходными веществами промежуточные соединения. В гомогенном катализе промежуточные соединения, как правило, можно обнаружить химическим анализом и даже выделить в чистом виде. При гетерогенном катализе на твердых катализаторах промежуточные соединения являются продуктом активированной (химической) адсорбции, они возникают лишь на поверхности катализатора, не образуют отдельных фаз и не обнаруживаются химическим анализом. [c.61]

Для того чтобы вещество могло быть акцептором протонов (т.е. проявляло себя как основание, согласно представлениям Бренстеда-Лаури), оно должно обладать неподеленной па]30й электронов, которая бы связывала протон. Например, мьс уже знаем, что ЫН, ведет себя как акцептор протона. Пользуясь валентными (льюисовы-ми) структурами, реакцию между Н" и ЫНз можно написать следующим образом [c.99]

Химия изучает вещества и их превращения. Свойства веществ опреде.пя-ются атомным составом и строением молекул или кристаллов. Химические превращения сводятся к изменению атомного состава и строения молекул. Поэтому понимание химических процессов невозможно без знания основ теории строения молекул и химической связи. Число известных химических соединенш имеег порядок миллиона и непрерывно возрастает. Число же возможных реакций между известными веществами настолько велико, что вряд ли можно надеяться на описание их всех в обозримом будущем. Поэтому так важно знание общих закономерностей химических процессов. Термодинамика позволяет предсказать направление процессов, если известны термические характеристик, веществ — теплоты образования и теплоемкости. Для многих веществ этих данных нет, но они могут быть с высокой точностью оценены, если известно строение молекул или кристаллов, если известна связь между термодинамическими и структурными характеристиками веществ. С другой стороны, статистическая термодинамика позволяет рассчитывать химическое равновесие по молекулярным постоянным частотам колебаний, моментам инерции, энергиям диссоциации молекул и др. Все эти постоянные могут быть найдены спектральными и другими физически.ми методами или рассчитаны на основе теоретических представлений, но для этого надо знать основные законы, управляющие движением электронов в атомах и молекулах, и строение молекул. Это одна из важных причин, почему мы должны изучать строение молекул и кристаллов, теорию химической связи. [c.5]

Теория электролитической диссоциации является очередной теоретической платформой. Она способствует развитию учения о периодичности, вносит дополнительные представления в систему знаний о строении вещества и базируется на уже известной учащимся теории химической связи. В ней показано, под влиянием каких причин может произойти разрыв связей и как это происходит, а также какими свойствами обладают водные растворы электролитов и почему. При изучении теории электролитической диссоциации иногда используют небольшие по объему, но важные сведения о химическом равновесии. Образовательная цель темы — сформировать понятие о сущности, механизмах, условиях процесса диссоциации, понятие о веществах-электролитах, о поведении ионов в растворе и о реакциях между ними. [c.233]

Представление о ходе реакции, используемое в теории активных соударений и в теории переходного состояния, в общих чертах сходно в обоих случаях предполагается, что молекулы реагирующих веществ встречаются между собой, и если они обладают достаточным запасом энергии по определенным связям, то внедряются друг в друга и ориентируются так, чтобы с определенного момента могло произойти превращение в продукты. Различие методов заключается в том, что для подсчета скорости реакции выбирают разные этапы в ходе элементарного процесса. [c.36]

Следует отметить, что довольно элементарная теория, изложенная в предыдущих параграфах, содержит условие, что вероятность взаимодействия двух атомов отдачи между собой или с радикалами, которые образуются при их взаимодействии с молекулами, незначительна. Точно так же было принято, что специфические продукты, возникающие под действием -/-излучения, рентгеновского излучения, быстрых нейтронов и электронов распада на молекулы вещества, находящегося в избытке, появляются в настолько незначительных количествах, что они вряд ли будут реагировать с радиоактивными атомами, возникающими при ядерной реакции и обладающими большой энергией благодаря отдаче или по другим причинам. Другими словами, развитые в данной статье представления относятся в первую очередь к нейтронной бомбардировке малой интенсивности, при которой протекают только реакции между основными молекулярными составными частями системы и горячими радиоактивными атомами. [c.221]

Количество данных, касающихся биосинтеза аминокислот, очень велико, но о ранних стадиях биосинтеза известно меньше, чем о более поздних. Современные представления о механизмах превращения газообразного азота в аммиак у растений изложены в специальной монографии [1]. Миллер [2] сделал очень интересную попытку подойти к решению проблемы первичного образования органических веществ на земле он показал образование аминокислот (глицин, саркозин, ОЬ-аланин, р-аланин, ОЬ-а-аминомасляная кислота и а-аминоизомасляная кислота), а также других соединений (молочная, муравьиная и уксусная кислоты) в системе, содержащей метан, аммиак, водород и воду. Эту смесь, близкую к предполагаемому составу земной атмосферы на ранних стадиях ее образования, подвергали в течение недели и дольше воздействию электрических разрядов. Было найдено, что аминокислоты образуются путем гидролиза нитрилов последние в свою очередь возникают в результате реакции между альдегидами и синильной кислотой, образующимися под действием электрических разрядов. Миллер высказал любопытное предположение о возможном синтезе первых живых организмов из аминокислот и других соединений, образовавшихся в результате взаимодействия между альдегидами, синильной кислотой и аммиаком в первичном океане. [c.307]

Данные по давлению паров. Данные о давлении паров большинства химических элементов получены рядом авторов. Температуры, при которых давление паров обеспечивает необходимые, с практической точки зрения, скорости испарения, оказываются довольно высокими и обычно превосходят 600 С. Измерение давления паров при повышенных температурах наталкивается на серьезные экспериментальные трудности из-за ошибок в измерении температуры испарения, присутствия избыточного давления остаточных газов и реакций между конденсированным испаряемым веществом и материалом испарителя. По этой причине точность полученных данных ограничена и значения давления паров, приводимые разными авторами, отличаются. Поэтому к табличным данным, особенно если вти данные относительно старые, следует подходить критически. Чтобы пояснить это на примере, рассмотрим данные по давлению паров жидкого алюминия, представленные на рис. I. Среди экспериментальных данных есть данные различных авторов, которые были выбраны Несмеяновым [51 как наиболее надежные. На основе этих данных он вывел соотношение [c.21]

ЭТОМ необходимой для реакции энергией. Все химические реакции должны удовлетворять этим условиям. Эти условия еще не указывают простого решения вопроса о том, почему одни реакции происходят, а другие нет, но зато они объясняют скорости реакций. Например, они указывают, что реакции протекают медленно, если столкновения молекул происходят редко (т. е. если концентрации исходных веществ малы), если для реакции требуется очень точная ориентация молекул при столкновении или если энергия активации реакции очень высока, а температура реагирующих веществ мала. Например, реакция между водородом и кислородом при комнатной температуре происходит медленно из-за высокой энергии активации. Эти представления дают возможность понять, почему большинство реакций состоит из серии сравнительно простых стадий (включающих только бимолекулярные столкновения). Скорость суммарной реакции определяется скоростью самой медленной стадии. [c.59]

Как бы то ни было, первой задачей кинетического исследования является получение четких представлений о реакции, второй — установление функциональной связи между скоростью и составом реагирующей системы, а третьей — определение с соответствующей точностью параметров, входящих в эту функцию. Первая из этих трех задач требует выяснения, в какой степени исследуемая реакция сопровождается конкурирующими процессами (последние приводят к образованию веществ, не связанных стехиометрическими отношениями с продуктами изучаемой реакции). Она требует также определения степени обратимости реакции и идентификации промежуточных соединений, которые могут возникать в заметных количествах в процессе реакции. Наличие информации некинетического характера является совершенно необходимым условием для полноценного кинетического исследования. В последнее время значительную помощь в этом направлении оказало развитие таких аналитических методов, как спектрофотометрия и газожидкостная хроматография. [c.76]

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Определения Аррениуса (1884). Согласно представлениям Аррениуса, кислота определяется как вещество, высвобождающее в водном растворе протон Н , а основание—как вещество, высвобождающее в водном растворе ионы гидроксида ОН . Существуют и такие вещества, которые в зависимости от условий дают в водном растворе ионы Н или ОН они называются амфо-терными. Реакция нейтрализации между кислотой и основанием приводит к образованию соли и воды [c.246]

На основе теории электролитической диссоциации был установлен новый ионный вид химических реакций, создана новая теория кислот и оснований, расширены представления о диссоциации воды, гидролизе, индикаторах. Курс аналитической химии был переработан на основе теории электролитической диссоциации. Но теория Аррениуса не объясняла, какие причины обусловливают появление свободных заряженных ионов в растворах. Почему положительные ионы, находясь в растворе вместе с отрицательными, не разряжаются и не образуют нейтральных частиц. Она не учитывала взаимодействия между ионами в растворе, вызываемого их электрическими зарядами. Еще в 1891 г. И, А. Каблуков, опираясь на теорию растворов Д. И. Менделеева, утверждал, что нельзя рассматривать раствор как систему, в которой отсутствует взаимодействие частиц растворителя и растворенного вещества. Взгляды Д. И. Менделеева помогли усовершенствовать теорию С. Аррениуса, хотя сам Д. И. Менделеев и не был сторонником теории электролитической диссоциации. [c.44]

Каждое основание, которое мы обсуждали до сих пор, будь то ОН , Н О, какой-нибудь амин и ш анион, является донором электронной пары. Любое вещество, обладающее свойствами основания в рамках представлений Бренстеда - Лаури (т.е. акцептор протона), с точки зрения Льюиса, также является основанием (до1юром электронной пары). Однако в теории Льюиса допускается, что основание донируег электронную пару не только ее акцептору Н . Поэтому определение Льюиса значительно расширяет круг веществ, которые могут рассматриваться как кислоты Н представляет собой отнюдь не единственно возможную, с точки зрения Льюиса, кислоту. Рассмотрим, например, реакцию между КН, и ВРз. Эта реакция возможна по той причине, что в валентной оболочке ВРз имеется вакантная орбиталь (см. разд. 7.7, [c.99]

Так, например, ГТ—Т означает тип реакций, в котором среди исходных веществ имеются газообразные и твердые, а среди продуктов реакции — только твердые вещества. Указанный шифр не дает, однако, числа реагирующих веществ и числа продуктов, а только их агрегатные состояния. Более совершенную классификацию этого рода разработал Хюттиг [3]. Его классификация типов химических реакций основана на принципе учета агрегатных состояний каждого реагирующего вещества и продукта реакции. Кроме реакции между объемными или трехмерными агрегатцыми состояниями Хюттиг учитывает также возможность протекания процессов на двухмерных фазовых границах или даже на практически одномерных образованиях, к которым могут быть отнесены ребра кристаллов, трещины на их гранях и нитевидные структуры. Такое расширенное представление об агрегатном состоянии является весь-м а важным для включения в общую систему также поверхностных реакций, в том числе гетерогенных каталитических процессов. Классификация Хюттига построена на учете начального и конечного фазовых состояний системы. Промежуточные состояния, лежащие между началом и концом реакции, учитываются в этой классификации лишь в том случае, если они отличаются от начального и конечного по своему фазовому составу. Так, если превращение исходного твердого вещества в твердый продукт реакции происходит через состояния твердого раствора, то, по Хюттигу, такая реакция представляет особый подвид более общего вида Т—Т. [c.182]

По мере того как структуры кристаллов и длины связей в молекулах становились известными более точно, естественно, были сделаны попытки найти соответствие между геометрией твердой поверхности и ее адсорбционной способностью или каталитической активностью (Лэнгмюр, Адкинс, Бэрк [15]). Большая молекула может адсорбироваться предпочтительно или более легко подвергаться каталитической реакции, если она способна сесть на поверхность, так, чтобы ее атомы расположились особенно благоприятным образом по отношению к плоской решетке атомов поверхности твердого тела. Такого рода представления лежат в основе мультиплетной теории катализа Баландина [16]. Эта теория была успешно использована для интерпретации многих работ по дегидрированию и сходным реакциям. Баландин, однако, отрицал необходимость хемосорбции реагирующих веществ предполагалось, что катализ осуществляется под действием физических сил, но эта точка зрения не получила общего признания. Существование структурного фактора в катализе было подтверждено другими работами, [c.489]

Предположение, что во время быстрой реакции между А и В образуются промежуточные, богатые энергией, вещества, так же старо, как и само представление об индуцированных реакциях. Скрабал утверждает, что вообще восстановлением можно получить сильный окислитель и окислением — сильный восстановитель . Манхот на основании своих обстоятельных и ценных исследований 2 приходит к заключению, что при всех окислительных процессах образуются сначала первичные окислы, имеющие характер перекисей Эти первичные окислы часто бывают не только более сильными, но и более быстрыми окислителями (или восстановителями), чем те вещества, из которых они образовались, и притом неустойчивыми. [c.198]

Она оставалась гладкой и при нагревании в водороде. Когда такой кристалл нагревали в кислороде при 150°, то получалась структура поверхностп, представленная на рис. 2, которая после восстановления в водороде становилась шероховатой и неправильной. Если же на монокристалле проводили каталитическую реакцию водорода с кислородом, то, как показано на рис. 4, на различных гранях образовывались различные микрограни. Эти структуры изменялись в зависимости от реагирующего вещества и условий опыта. Таким образом, не только поверхность влияет на реакцию между газами, но и сами газы также влияют на структуру поверхности, и эти эффекты, очевидно, следует принимать во внимание. [c.115]

Фрэнсис [218, стр. 449] считает существование нескольких областей смешиваемости жидкостей в двойных системах теоретически невозможным. Такая гипотеза требовала бы существования соединительной линии такой, как линия AB на рис. 10, показывающем, что смесь распадается на три двухкомпонентные равновесные фазы. [218, стр. 450). Это было бы подобно существованию трех флюидных фазы вблизи критической точки чистого вещества. Фрэнсис не считает пример Атена убедительным. В этой системе иодистый метил и пиридин смешиваются во всех отношениях при комнатной температуре и ниже ее [214, 683], но при комнатной температуре они в течение нескольких секунд реагируют с большим выделением тепла (почти как при взрыве) и с образованием устойчивого кристаллического вещества с температурой плавления 116°С [29 (см. рис. 12). Поскольку реакция необратима, то оснований считать компонентом в правой части диаграммы иодистый метил не больше, чем иод. Ком-[юнентами двойной системы, представленной опрокинутой кривой на рис. 12, являются пиридин и иодистый метилпиридиний. Аналогично этому компонентами смеси, находящейся слева от центральной линии, являются иоднстый метил и иодистый метилпиридиний. Рисунок показывает, что имеются две независимых двойных системы, имеющих общий компонент. Влияние необратимых реакций между компонентами на фазовые отношения будет более полно обсуждаться на примере тройных систем в главе 7. [c.24]

В кислотном катализе субстрат действует в качестве основания, принимающего протон, отдаваемый катализатором, и превращающегося в сопряженную кислоту. В основном катализе субстрат ведет себя, как кислота, отдавая протон основанию и превращаясь в сопряженное основание. В некоторых катализах гидроксильными ионами субстрат присоединяет ион НО ", превращаясь в анион. Соединения, образующееся в реакциях между катализаторами и субстратом, являются, как правило, реакционноспособными промежуточными продуктами каталитической реакции. Они быстро распадаются или же реагируют с растворителем или с другим реагентом, присутствующим в растворе, и по этой причине появляются в растворе в крайне малых концентрациях, причем они недостаточно устойчивы для того, чтобы их можно было выделить обычными методами препаративной химии. Впрочем, неустойчивость этих промежуточных продуктов каталитических реакций и является условием катализа. Тот факт, что многие органические вещества являются слабыми кислотами или слабыми основаниями или одновременно обоими, только подтверждает это представление. Во многих случаях строение промежуточных продуктов [c.223]

В качестве моделей ферментов, как правило, используют синтетические органические молекулы, обладающие характерными особенностями ферментативных систем. Они меньше ферментов по размеру и проще по структуре. Следовательно, моделирование ферментов — это попытка воспроизвести на гораздо более простом уровне некий ключевой параметр ферментативной функции. Выявление определенного фактора, ответственного за каталитическую активность фермента в биологической системе, является трудоемкой задачей, требующей ясного представления о роли каждого компонента в катализе. Но, располагая подходящими моделями, мы можем оценить относительную важность каждого каталитического параметра в отсутствие других, не рассматриваемых в данный момент. Главное преимущество использования искусственных структур для моделирования ферментативных реакций состоит в том, что вещества можно создавать именно для изучения определенного конкретного свойства. Структура модели в дальнейшем может быть усовершенствована путем сочетания таких особенностей, которые дают наибольший вклад в катализ, и создания таких моделей, которые по своей эффективности действительно приближаются к ферментам. Таким образом, с помощью методов синтетической химии становится возможным создание миниатюрного фермента , который лишен макромоле-кулярного пептидного остова, но содержит активные химические группы, правильно ориентированные в соответствии с геометрией активного центра фермента. Этот подход называют биомимети-ческим химическим подходом к изучению биологических систем . Биомиметическая химия — это та область химии, где делается попытка имитировать такие характерные для катализируемых ферментами реакций особенности, как огромная скорость и селективность [350, 351]. Хочется надеяться, что такой подход в конце концов позволит установить связь между сложными структурами биоорганических молекул и их функциями в живом [c.263]

Многие химические реакции не протекают до конца, другими словами, смесь реагентов не полностью превращае-гся в продукты. По прошествии некоторого времени изменение концентраций реагентов прекрашается. Реакционная система в таком состоянии представляет собой смесь реагентов и продуктов реакции. Химическая система в таких условиях находится в состоянии так называемого химического равновесия. Мы уже встречались с примерами простейших равновесий. Так, в замкнутом сосуде устанавливается равновесие между парами вещества над поверхностью его жидкой фазы и самой жидкостью. Скорость перехода молекул жидкости в газовую ф 1зу становится равной скорости перехода в жидкую фазу газовых молекул, ударяющихся о поверхность жидкости. Другим примером является равновесие между твердым хлоридом натрия и его ионами, растворенными в воде (разд. 12.2, ч. 1). В этом примере скорость, с которой ионы кристалла покидают его поверхность, переходя в раствор, равна скорости перехода ионов из раствора в кристаллическое вещество. Приведенные примеры показывают, что равновесие не является статическим состоянием, которое характеризуется отсутствием всяческих изменений. Наоборот, оно имеет динамический характер, т.е. представляет собой совокупность противоположно направленшэгх процессов, протекающих с одинаковой скоростью. Данная глава посвящена рассмотрению химического равновесия и изучению законов, на которых основано его описание. Чтобы продемонстрировать, какую роль играют в химии представления о равновесии, и сделать их более понятными, мы начнем с обсуждения одной из промышленно важных реакций-процесса Габера, применяемого для синтеза аммиака. [c.40]

Итак, результативными будут лишь столкновения между частицами, обладающими (в расчете на 1 моль получающегося вещества) достаточным избытком энергии — энергией активации Е. Она определяется природой реагирующих веществ и отвечает необходимости ослабления связей в тех молекулах, которые вступают во Езаимодействие. Рис. 39 поясняет эти представления. Здесь то горизонтали отложен ход процесса, а по вертикали — энергия рассматриваемой совокупности веществ. Если прямая реакция эндотермическая, то диаграмма уравнения энергии молекул реагирующих веществ, продуктов реакции и активных молекул будет представлена графиком типа рис. 39, а для экзотермических реакций — типа рис. 39, б. На них Е Ё — энергии активации прямой и обратной реакции. В соответствии с за- [c.124]

Первые попытки (начало ХУП1 в.) дать количественную оценку способности различных веществ вступать в химическое взаимодействие были основаны на представлении Об определенной связи между силой химического сродства и состоянием веществ и их составом. Эти попытки привели к систематизации материала в таблицах сродства , в которых сначала приводилась взаимная последовательность сродства веществ, а позднее появились и количественные соотношения. По мере накопления данных обнаружилось много исключений из этих таблиц. Поэтому сама идея их составления в конце концов была поставлена под сомнение, в чем большую роль сыграло введение Бертолле понятия о химическом равновесии и предположения о том, что течение реакции зависит и от количества реагирующих веществ. Однако Бертолле ошибочно отрицал постоянство состава химических соединений, причислив к ним и растворы. Эта ошибка, возможно, явилась причиной того, что правильные идеи Бертолле долгое время оставались непризнанными лишь в 60-х годах прошлого столетия они получили дальнейшее развитие. [c.380]

Теперь нам хорошо известно, что его взгляды были и обосновян-ными и прогрессивным и. Но тем не м( иее, объективно, они оставляли в стороне проблему наглядного моделирования пространственного сорасположения атомов п атомных групп в молекулах. Между тем проблема эта была в то время, в 1850-х годах, весьма актуальной, так как без ее решения планомерный синтез новых органических веществ был невозможен. Решение же ее было подготовлено всем ХОДОМ развития первых структурных представлений I) теория сложных радикалов указала иа возможности как разделения готовой молекулы на отдельные ее фрагменты, способные оставаться неизменными в ходе реакций, так и на их синтез 2) унитарная теория подвела фундамент под атом но-молекулярное учение, указав на молекулу как наименьшую истниу химпческого соединения [c.82]

Газообразное состояние вещества очень распространено. Газы участвуют в важнейщих химических реакциях, являются теплоносителями и источниками энергии. Впервые правильные представления о природе газов выдвинул М. В. Ломоносов. Он распространил закон сохранения энергии на тепловые явления, полагая, что частицы газов находятся в непрерывном хаотическом движении, сталкиваются и отталкиваются друг от друга в беспорядочной взаимности . Позже была развита теория газов на основе следующих положений I) газ соетоит из огромного числа молекул, находящихся в непрерывном тепловом движении 2) молекулы подчиняются законам механики, между ними отсутствует взаимодействие 3) постоянно происходящие между молекулами столкновения подобны столкновениям между абсолютно упругими шарами и происходят без потери скоростей. Молекулы лишь меняют направление движения, а их общая кинетическая энергия остается постоянной. [c.113]

Молекулы представляют собой частицы вещества, состоящие из атомов, соединенных друг с другом химическими связями. Представление о молекулах впервые было введено в химии в связи с необходимостью отличать молекулу как наименьшее количество вещества, вступающее в химические реакции, от атома как наименьшего количества данного элемента, входящего в состав молекулы. В физике предположение о существовании молекул было введено для объяснения термодинамических и кинетических свойств жидкостей и газов. Оформление молекулярных воззрений в научную теорию принадлежит М. В. Ломоносову. Развивая атомистические идеи, основанные на понятии о молекуле как частице вещества, являющейся носителем eroi физических и химических свойств, он открыл закон сохранения материи и количества движения, вскрыл природу теплоты, установил, что теплота связана с движением молекул и является одной из форм обмена энергией между телами, доказал, что давление газа на стенки возникает в результате удара отдельных молекул, предсказал существование нуля Кельвина температуры, положил начало развитию атомистической химии и молекулярно-кинетической теории в физике, поставил вопрос о познании строения молекул. [c.113]

Теорию динамического химического равновесия развивал Д. И. Менделеев. Он отрицал статику но отношению к внутреннему состоянию вещества, считая, что атомы в молекулах находятся в состоянхга непрерывного движения Видя запас живой силы, проявляющийся в атомах и частицах при акте их взаимодействия и выражающийся в физических и механических проявлениях, их сопровождающих, химики должны признать в самих частицах атомы в движен1ш, снабженными живою силою, которая не творится и не пропадает, как сама материя. Следовательно, в химии должно признавать и искать подвижные равновесия не только между частицами, но и внутри них, между атомами . Д. И. Менделеев обращал внимание на обратимость химических реакций и превращений. Если мы знакомимся с химическими отношениями, то п копце концов убеждаемся в том, что химические реакции или отношения суть обратимые Он стремился выявить и изучить условия подвижных равновесий как между молекулами, так и между атомами. Атомы в частице, — писал Д. И. Менделеев, — должно представить находящимися в некотором подвижном равновесии и действующими друг на друга Эти представления он распространил в 70—80-х годах на обширную область растворов. В курсе лек- [c.330]

Из анализа представленной схемы видно, что свежий и рециркулирующий хлористый водород подается в последний реактор, где он контактирует с непрореагировавшим олефином из предыдущего реактора непрореагировавший хлористый водород последнего реактора направляется в предпоследний, где он вновь встречает непрореагировавший олефипиз предыдущего (предпоследнего) реактора, и так далее до первого реактора, откуда непрореагировавшая часть хлористого водорода поступает в последний реактор. Таким образом, в этой системе осуществляется противоток между потоками пропилена и хлористого водорода, тогда как в каждом отдельном реакторе эти потоки параллельны. Наряду с этим осуществляется также и отвод продукта реакции после каждой ступени. Как противоток реагирующих веществ, так и отвод изопропилхлорида между ступенями и обеспечение необходимого соотношения компонентов позволяют значительно интенсифицировать химический процесс вследствие значительного увеличения скорости реакции. Все это приводит к увеличению производительности единицы реакционного объема. [c.269]

Для объяснения указанных явлений плодотворны механо-химй-ческие представления, рассматривающие глинистые агрегаты как блоки макромолекул. Их анизометрия и микродефекты обусловливают неравномерное распределение напряжений даже при весьма малых деформациях. На отдельных участках они значительно превышают молекулярные силы, скрепляющие между собой агрегаты и пачки частиц, и могут даже достигать критических значений, больших, чем энергия ковалентных связей, действующих внутри решетки. Это приводит к разрыву агрегатов. И здесь деструкция идет лишь до определенного предела с выделением объемных фрагментов, величина которых определяется числом кристаллохимических дефектов. При растяжении или сдвиге внутри щчек в первую очередь нарушаются связи между отдельными блоками, но но мере возрастания межатомных расстояний происходит разрыв ковалентных связей, что вызывает механическую активизацию химических реакций. Например, А. С. Кузьминский установил, что при окислении растянутого каучука энергия активации надает до 3 ккал/моль. В результате становятся возможны реакции, типичные для свободных радикалов. У глины это может усилить ее реакционную способность. У классических полимеров при отсутствии акцепторов наиболее вероятны реко1 биЕации, сращивание цепей, восстановление ковалентных связей. В присутствии различных акцепторов, которыми могут являться примеси или специально введенные вещества, [c.79]

Интересно отметить, что относительные объемы газов, участвующих в химической реак-Ш1И, согласно закону Авогадро, совпадают с коэффищ1ентами в уравнении этой реакции. Хотя выдвинутые Авогадро представления получили известность и признание лищь спустя 47 лет, в 1858 г., именно они позволили разрешить надолго затянувшийся между химиками спор о правильной формуле воды (НО или Н2О ), бензола и других распространенных веществ. Но самое важное заключается в том, что эти представления [c.164]

Особое внимание при формировании системы понятий о химическом элементе следует обратить на тему Обобщение знаний по курсу неорганической химии . Здесь устанавливаются внутрипредметные связи между важнейшими химическими понятиями — о химическом элементе, веществе, химической реакции и химическом производстве. Эта тема очень важна для формирования у учащихся правильных теоретических представлений о соотношении этих понятий. Она является отправной точкой, подготавливающей переход от неорганической к органической химии. После нее значительно легче сопоставлять и сравнивать свойства органических веществ с неорганическими, выявлять особенности органических реакций по сравнению с неорганическими. Формирование системы понятий о химическом элементе завершается в основном именно в этой теме. [c.271]

Учение о катализе возникло в непосредственной связи с установившимися в начале прошлого столетия представлениями о дискретности химических индивидуумов и о стехиометрических отношениях между ними при химических реакциях. Знания стехиометрических законов позволили впервые четко отграничить превращения реагентов от действия агентов, остающихся после реакции химически неизменными. Здесь сразу же возник новый вопрос почему каталитическое посредничество не укладывается в рамки стехиометрических законов Обобщение Берцелиуса, объединившего все известные в 30-х годах каталитические реакции в одно целое, недвусмысленно наталкивало на вывод о том, что наряду со стехиометрическими отношениями возможно и внестехиометрическое участие веществ в химических процессах. Берцелиус ке предложил и ке мог в то время предложить объяснения, позволявшего совместить идеи дискретности и непрерывности химических изменений, он только обратил внимание на факты, диктующие необходимость такого совмещения. Либих, также разделявший необходимость объединения каталитических реакций общностью причин внестехиометрического участия катализаторов, сумел высказать ряд далеко идущих догадок в этом направлении. Его замечания о постепенном изменении электрического состояния веществ при внешних воздействиях, о перерастании постепенно идущего разложения во внезапное изменение , о нарушении неполностью удовлетворенного стремления элементов расположиться по степеням их сродства и т. п. (см. гл. И1) представляют первую попытку совместить идеи непрерывности, продиктованные работами по катализу, с господствующими идеями о дискретности. [c.404]

Представление, что катализаторы действуют через образование промежуточных веществ, уже довольно старое. В конечном счете оно восходит к Генри (1835 г.). Но лищь значи тельно позднее пришли к давно напрашивавшейся гипотезе, что нормальные органические соединения, образованные основной валентностью, также могут реагировать как промежуточные вещества. Прежде, однако, действие фермента всегда представляли себе таким образом, что фермент непрочно присоединяется к субстрату и снова отходит от него по окончании реакции. Теперь мы можем предположить более глубокое обоснова-ние этой замечательной гипотезы. Считали, что гладкое регенерирование катализатора можно объяснить не иначе, как слабым сродством между катализатором и субстратом. Но это неверное мнение, так как в действительности катализатор регенерируется вовсе не из соединения катализатор — субстрат, а из соединения катализатор — продукт реакции, как это показывает следующая простейшая схема мономолекулярного превращения [c.15]

Положительной стороной теории является то, что она исходит из представлений о химическом характере взаимодействия между реагентами и катализатором и на этой основе дает определенные указания для подбора катализаторов их следует искать среди веществ, вступающих в реакцию с компонентами катализуемой реакции. Если можно осуществить эти реакции в отдельности в условиях опыта, то суммарный процесс будет катализироваться найденным веществом. Из теории промежуточных соединений в качественной форме вытекает представление об оптимальной прочности промежуточных соединений они должны образовываться достаточно легко, но не быть слишком прочными, так как в противнол случае будет сильно затруднена стадия, в которой происходит регенерация катализатора. [c.92]

Легко видеть, что этот вывод является общим, справедливым, в отличие от представлений мультиплетной теории, как для эндотермических, так и для экзотермических реакций. Связь между энергией активации каталитической реакции и энергиями образования промежуточных соединений более сложна, чем это представляется в мультиплетной теории. Но если для данного типа каталитических систем нам известна такая корреляционная зависимость, она может быть непосредственно использована при подборе наиболее активных катализаторов. Вещества, расположенные на корреляционной кривой вдали от ее вершины (т. е. энергия связи кислорода с поверхностью которых (д) намного больше или меньше (<7 )опт) и потому малоактивные, могут быть активированы при введении добавок, приближающих величину <7, к ( а)опт- Так, по-видимому, объясняется активация УзОз сплавлением ее с К2504 для процессов изотопного кислородного обмена, окисления водорода и сернистого газа, установленная в работах Г. К- Бо-рескова с сотрудниками. [c.113]

Общие теоретические представления о тепловом взрыве были впервые сформулированы Вант-Гоффом в 1884 г., развиты далее Семеновым [17], Франк-Каменецким [18], Райсом [19] и применены Ридиэлом и Робертсоном [20] к реакциям в конденсированной фазе. Изложим в элементарной форме сущность теории теплового взрыва. Пусть скорость термического разложения выражается через Ле- Е — энергия активации). Тогда скорость выделения тепла равна , где д — теплота реакции, выделяемая единицей массы разлагающегося вещества. Если температура взрывчатого вещества во всей его массе одинакова и превышает температуру сосуда (Т° К), в котором оно находится, на величину , то скорость теплоотвода равна 66 Ь — коэффициент теплопередачи. В тех случаях, когда теплоприход больше теплоотвода, начавшаяся реакция будет непрерывно ускоряться. С другой стороны, при известных условиях, в определенном интервале температур, может установиться стационарное состояние. Выше этого интервала реакция снова будет ускоряться. Критическим условием взрыва при стационарном протекании процесса, когда достигается некоторая максимальная стационарная скорость, является равенство между теплоприходом и теплоотводом [c.350]