Поликонденсационные полимеры сополимеры

Развитие теории неравновесной (необратимой) поликонденсации, успехи в области ее препаративных методов создали широкие предпосылки по синтезу блок-сополимеров поликонденсационного типа. В первую очередь это относится к акцепторно-каталитической поликонденсации [4, 13, 15, 17], мягкие условия протекания которой позволяют осуществлять синтез блок-сополимеров при практически полном подавлении обменных процессов и открывают возможность, при должном знании закономерностей процесса, формирования блок-сополимеров непосредственно из мономеров (см. подразд. 4.2.6.1). Еще большие перспективы управления микроструктурой полимерной цепи в области поликонденсационных блок-сополимеров, а следовательно и их свойствами, открываются при использовании в качестве исходных веществ для их синтеза олигомеров и полимеров с концевыми функциональными группами [13, 15, 27, 69а, 344-370]. [c.80]

Доказательством поликонденсационного характера процесса образования поли-п-ксилилена могут служить следующие факты. п-Ксилилен практически не образует сополимеров с виниловыми мономерами (стирол, бутадиен и др.), однако он легко дает соединения с подобными себе мономерами, например с производными псевдокумола, п-хлорксилола и др. Кроме того, п-ксилилен взаимодействует с кислородом, образуя полимер следующего состава [c.301]

Основное внимание автор уделяет изучению стереохимического строения, определению последовательности звеньев в сополимерах и применению ЯМР для изучения биополимеров. Это определило логическую стройность монографии, но в то же время привело к тому, что в ней сравнительно мало места уделено важному классу поликонденсационных полимеров. [c.9]

Блок-сополимеры были получены из поликонденсационных полимеров при осуществлении следующих последовательных реакций синтез отдельных блоков и последующее их соединение в результате взаимодействия реакционноспособных концевых групп. Если в ценях двух исходных полимеров, предназначенных для синтеза блок-сополимеров, содержатся различные концевые группы, способные вступать в реакцию друг с другом, блок-сополимер образуется в результате протекания такой реакции. Если же в цепях двух исходных полимеров содержатся одинаковые концевые группы, для получения блок-сонолимеров используют бифункциональный агент, способный реагировать с такими группами. Несколько приведенных ниже примеров иллюстрируют большое число возможностей сочетания полимеров, полученных методом поликонденсации. [c.307]

Уравнение (2-4) является дифференциальным уравнением состава поликонденсационного полимера. Поэтому применять его можно при расчете зависимости состава сополимера от состава исходной смеси при небольшой глубине превращения. [c.48]

Отсутствие изоморфных пар полимеризационных сополимеров объясняется значительным влиянием заместителей. Изменение длины связи С—С в зависимости от природы соседа находится в пределах 1,52—1,57 А, что составляет 2—5% от ее длины, а это уже существенно сказывается на изоморф-ности системы. Вследствие малого периода элементов цепи полимеризационных полимеров стерическое влияние заместителей играет гораздо большую роль, чем в случае поликонденсационных полимеров. Можно предполагать, что изоморфность полимеризационных полимеров возможна лишь для наиболее упорядоченной структуры полимеров, т. е. для стереорегулярной структуры. Это находит экспериментальное подтверждение . В случае же поликонденсационных сополимеров можно легко подобрать пару мономеров, которые не отличаются друг от друга расстоянием между функциональными группами, и такая система может быть изоморфной. Явление изоморфизма имеет и чисто прикладное значение . Применение изоморфных сополимеров для производства волокон значительно улучшает прочностные и другие эксплуатационные свойства [c.324]

Химический метод получения блок-сополимеров можно осуществить как в ряду полимеризационных, так и поликонденсационных полимеров. В обоих случаях реакция протекает за счет функциональных концевых групп полимеров или олигомеров. В полимеры, полученные радикальной полимеризацией, эти группы можно ввести с инициатором. В случае поликонденсационных полимеров, всегда содержащих концевые функциональные группы, задача облегчается и состоит лишь в соответствующем подборе полимеров с взаимно реакционноспособными концевыми группами. [c.8]

Наряду с синтезом методом эмульсионной полимеризации новых типов сополимеров новые пленкообразователи для воднодисперсионных красок получают и другими методами. Основное преимущество таких пленкообразователей, называемых искусственными дисперсиями или латексами, — широкая сырьевая база, поскольку водные дисперсии можно получать из поликонденсационных полимеров, природных смол, масел и др. [c.124]

Пленкообразующие вещества по величине молекулярной массы условно делят на низкомолекулярные (молекулярная масса до 20 000)—мономеры, высокомолекулярные (свыше 20 000)—полимеры и олигомеры, занимающие промежуточные положения. К мономерам можно отнести растительные масла, природные смолы и битумы. Синтетические мономеры в качестве самостоятельных пленкообразователей не применяются. Перхлорвиниловые и другие полимеризационные смолы, сополимеры винилхлорида, эфиры целлюлозы относятся к высокомолекулярным пленкообразователям. Алкидные смолы, крем-нийорганические соединения, фенолоформальдегидные, моче-вино- и меламиноформальдегидные, эпоксидные и некоторые другие поликонденсационные смолы относятся к олигомерам. [c.6]

Успешное познание законов формирования макромолекул в условиях поликонденсации во многом зависит от того, в какой мере выявлены основные закономерности, управляющие процессами образования смешанных полимеров. При этом как для поликонденсационных, так и для полимеризационных сополимеров особенно важное значение приобретают вопросы познания их состава и строения. [c.63]

Исследованы обменные взаимодействия смесей различных полиэфиров, полиамидов, полиэфиров с полиамидами, а также гетероцепных полимеров с мономерами равновесной поликонденсацией [3, 5, 22, 309-337]. При проведении поликонденсационного процесса в определенных условиях, обеспечивающих протекание с должной скоростью обменных реакций, в конечном итоге происходит образование смешанного полимера со статистическим распределением звеньев по полимерной цепи (статистический сополимер). [c.77]

Полимерные и пленкообразующие загустители. Загустители полимерного типа, используемые в лакокрасочной промышленности, называют обычно пленкообразователями их делят на природные (битумы, высыхающие масла, казеин, натуральный каучук и пр.) и синтетические. Последние по способу производства делят на полимеризационные и поликонденсационные [83-— 85]. К полимеризационным пленкообразователям относят поли-олефины, полиакрилаты, поливиниловый спирт и его производные, поливинилхлориды и многие сополимеры к поликонденса-ционным — фенол- и аминоальдегиды, полиимиды, полиуретаны, фурановые, кремнийорганические, эпоксидные олигомеры и полимеры. [c.146]

С.— удобный способ целенаправленного изменения свойств высокомолекулярных соединений, позволяющий сочетать в одном сополимере полезные свойства различных полимеров. В связи с этим С. находит самое широкое применение в производстве полимерных материалов, напр, модифицированных алкидных смол, ненасыщенных полиэфирных смол, нек-рых типов полиарилатов, феноло- и амино-альдегидных смол, кремнийорганич. полимеров. Данные о строении поликонденсационных сополимеров, находящих практич. применение, как правило, отсутствуют, что препятствует нахождению общей зависимости между составом и строением сополимеров и их свойствами. В связи с этим составление рецептур смесей исходных соединений осуществляют, руководствуясь в каждом случае конкретными эмпирич. правилами. [c.223]

Положительными качествами обладают и поликонденсационные блок-сополимеры на полиарилатной основе [56, 145,146] (см. разд. 4.2.6.4 части I). Так, пленки полиарилатсилоксановых блок-сополимеров типа "силар" обладают ценным комплексом физико-механических и газоразделительных свойств. Их разрывная прочность в ряде случаев достигает 5(Ю кгс/см . Они имеют высокую эластичность и газопроницаемость, приближающуюся к газопроницаемости полидиметилси-локсана, выгодно отличаясь от последнего хорошей механической прочностью. Это обуславливает успешное использование таких полимеров в технике и медицине (например, в качестве мембранных оксигенаторов крови). [c.164]

Стадия роста цепи в поликонденсационных процессах определяет многие важные характеристики образующегося полимера его молекулярный вес, состав сополимера (в случае совместной поликонденсации), распределение мономерных остатков в сополимере, структуру полимера и т. д. [c.46]

При сополиконденсации, так же как и при сополимеризации, можно широко варьировать свойства получающегося полимера. Поэтому поликонденсационные сополимеры находят большое лабораторное и промышленное применение. [c.321]

В первой части обсуждены тенденции развития области поликонденсации. На базе современных данных проанализированы особенности равновесной и неравновесной поликонденсации, константы равновесия различных процессов, влияния на них строения исходных веществ, природы реакционной среды, температуры реакции, включая равновесие в таких новых, сложно протекающих процессах, как поликонденсация тетранитрилов ароматических тетракарбоновых кислот с диаминами. Проанализированы механизм и закономерности формирования макромолекул в процессах поликонденсации, в том числе формирования микроструктуры полимерной цепи в процессах сополикон-денсации (образование статистических и блок-сополимеров), получения полимеров, построенных по типу "голова к хвосту" и конформационно-специфической поликонденсации, с учетом химического строения исходных веществ, функциональности, реакционной способности функциональных групп, природы реакционной среды, возможных побочных процессов. Рассмотрена проблема разнозвенности поликонденсационных полимеров и показана необходимость ее познания для создания полимеров с желаемым комплексом свойств. Проанализированы данные о влиянии природы реакционной среды на физическую структуру синтезируемых поликонденсацией полимеров с жесткими цепями макромолекул и показаны возможные пути регулирования конформаций макромолекул в процессе синтеза. [c.4]

Следовательно, в положении поликонденсационного равновесия при постоянной молекулярной массе полимера, определяемой величиной константы равновесия, образующиеся макромолекулы также будут обмениваться фрагментами макромолекул. Учитывая, что при этом реакции протекают с определенной скоростью, на разных стадиях процесса можно получить полимеры различного строения. Так, авторы работы [3] установили, что при кратковременном (0,5—1,0 ч) нагревании двух полиамидов при 260—270°С получаются блок-сополимеры при дальнейшем нагревании длина блока постепенно уменьшается, и через 3—4 ч образуются статистические полимеры. [c.116]

Получение водорастворимых полимеризационных пленкообразователей имеет ряд преимушеств перед получением поликонденсационных, связанных как с различиями в составе и структуре полимеров, так и со значительной разницей в механизмах их образования. Среди этих преимуществ следует выделить простоту технологического процесса получения полимеров и сополимеров, отсутствие низкомолекулярных побочных продуктов, более низкие продолжительность процесса и его энергоемкость. В отличие от поликонденсационных пленкообразователей, растворимость в воде которых обусловлена в основном наличием концевых гидрофильных групп, цепная полимеризация предопределяет возможность равномерного и направленного распределения гидрофильных групп по всей длине макромолекулы. Такой характер распределения гидрофильных групп позволяет использовать пленкообразователи с более высокой молекулярной массой и более четко регулировать состав и структуру молекулы полиэлектролита. [c.10]

Пленкообразующие вещества, в частности синтетические смолы, по способу их получения из мономеров делятся на поликонденсационные и полимеризационные. Процесс поликонденсации заключается в образовании полимерного соединения, отличающегося по составу от исходного мономера, и сопровождается выделением воды или другого вещества. Процесс полимеризации заключается в соединении между собой молекул исходных мономеров с образованием полимера того же состава, с молекулярной массой, равной сумме молекулярных масс вступивших в реакцию молекул. При совместной полимеризации (сополимеризации) нескольких мономеров получают сополимеры. [c.7]

Наряду с синтезом поликонденсационных блок-сополимеров, содержащих в своем составе блочные последовательности, различных гетероцепных полимеров, осуществлен синтез и блок-сополимеров на основе блочных компонентов карбо-цепных полимеров. В частности, получены и исследованы полиарилатбутади-еновые и полиариленсульфоноксидбутадиеновые блок-сополимеры при применении в качестве одного из блочных компонентов олигобутадиена и его производных [367-370]. Такое конструирование полимерной цепи открывает новые возможности модификации гетероцепных полимеров. Так, известно, [371], что деформация полиарилатов протекает без образования шейки. Было найдено, что у полиари-латбутадиеновых блок-сополимеров, содержащих до 30% блоков полибутадиена, при деформации возникает шейка, что связано с увеличением подвижности полиарилатной фазы за счет своеобразной пластификации ее блоками бутадиена [367]. [c.84]

Структурная единица может содержать и несколько основных эвеньев, как, например, во многих поликонденсационных полимерах, а та1кже в сополимерах [c.27]

Поликонденсационный полимер гидрохинона с фенолсульфокислотой и формальдегидом (1 1 2) Сополимер винилгидрохи-нона со стиролом (сульфированный) . .... [c.218]

Для изготовления полимерной упаковки применяются полимеры, сополимеры и различные пластические массы на их основе (табл. 3.1) [1 2 6 8]. По происхождению полимеры и сополимеры делятся на природные (натуральные), синтетические и искусственные по составу основной цепи — на карбо-гетероцепные и элементоорганические по структуре макромолекул — на линейные, разветвленные, пространственные по методам синтеза — на полимеризацнонные и поликонденсационные по поведению при нагревании — на термопластичные (их свойства обратимо меняются) и термореактивные (свойства необратимо изменяются) по агрегатному состоянию — на твердые и жидкие по фазовому состоянию — на аморфные и кристаллические по деформативно-прочностным характеристикам — на жесткие (с модулем упругости при температуре 20 С свыше 1000 МПа), полуж ст-кие (с модулем упругости более 400 МПа), мягкие (с модулем упругости до "20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с замедленной скоростью), эластйки (с модулем упругости менее 20 МПа, у которых обратимая деформация исчезает с большой скоростью) [9]. [c.22]

К сожалению, точные данные о производстве полиэфирных Ч4олокон отсутствуют ). Поэтому на рис. 2 наряду с объемом произ- эдства полиэфирных волокон показан общий объем производства синтетических волокон в целом [26], включающий также волокна >3 полимеризационных полимеров (полиакрилонитрил, поливинил-С лорид, поливиниловый спирт, различные сополимеры). До 1950 г. ост производства синтетических волокон происходил почти исключительно за счет полиамидных волокон, так как только с этого времени было начато промышленное производство волокон из полимеризационных полимеров, а несколько позднее — и полиэфирных волокон. Промышленности гидратцеллюлозных волокон потребовалось около 30 лет для достижения такого объема производства, какого достигла промышленность синтетических волокон всего за 12 лет (1940—1952 гг.). То, что в этот период развивалось практически только производство полиамидных волокон, позволяет сделать вывод, что причиной быстрого развития промышленности волокон из поликонденсационных полимеров (как и промышленности синтетических волокон в целом) являются специфически ценные свойства волокон этого типа. [c.17]

Катализаторы О — алкилирования. Из предложенных гомогенных (серная, фосфорная, борная кислоты) и гетерогенных (оксиды алюминия, цеолиты, сульфоугли и др.) кислотных катализаторов в промышленных процессах синтеза МТБЭ наибольшее распространение получили сульфированные ионообменные смолы. В качестве полимерной матрицы сульфокатионов используются полимеры различного типа поликонденсационные (фенол — формальдегидные), полимеризационные (сополимер стирола с ди — винилбензолом), фторированный полиэтилен, активированное стекловолокно и некоторые другие. Самыми распространенными являются сульфокатиониты со стиролдивинилбензольной матрицей двух типов с невысокой удельной поверхностью около 1 м /г [c.149]

Исследования закономерностей и механизма образования гетероцепных полимеров и влияния химическох о строения иа свойства полигетероариленов привели В. В. Коршака и его школу к устаповлению основных принципов построения полимерной цепи и условий синтеза и к созданию нового типа теплостойких растворимых линейных полимеров — кардовых полимеров (полиарилатов, полиамидов, полиимидов, полиоксадиазолов и др.) с ценными свойствами (см. [133]). Многолетние исследования закономерностей поликонденсации и свойств гетероцепных полимеров позволили заложить научные основы синтеза блок-сополимеров поликонденсационного типа, в частности многокомпонентных блок-сополимеров с заданными свойствами [80, 134]. [c.124]

Было показано , что структура сополимеров, образующихся из двух полимеров при обменных реакциях, зависит от продолжительности процесса при малом времени получаются блоксопо-лимеры, при длительном — статистические полимеры. К такому же выводу пришли Т. М. Фрунзе, В. В. Коршак, В. А. Макаркин . Эти авторы считают, что при обменных реакциях полиамидов в расплаве (при температурах 260—270 °С) уже через 0,5—1,0 ч исходные полимеры полностью превращаются в блоксонолимеры. Блоксополи1меры способны к дальнейшему межцепному обмену, и через 2—4 ч при постепенном уменьшении размера блока образуются чисто статистические сополимеры. Такой путь является достаточно общим для синтеза поликонденсационных сополимеров в расплаве. [c.95]

Кроме чисто конденсационного синтеза силоксановых эластомеров, с помощью уравновешивающих катализаторов можно осуществить также поликонденсационно-полимеризационный процесс, при котором в качестве мономеров используются одновременно и диолы, и циклосилоксаны [139, 172]. При сополиконденсации в присутствии уравновешивающих катализаторов образуются сополимеры с неупорядоченным распределением различных звеньев по цепи ( статистические ) [139, 169]. Независимо от числа звеньев в исходном силоксан-диоле, они не обеспечивают количественных выходов полимеров, за исключением случая синтеза полисилариленсилоксанов. [c.52]

Достоинства полимеризационных понитов общеизвестны,, и появившиеся примерно на десять лет позднее синтетических поликонденсационных сульфоионитов сульфированные сополимеры стирола и дивинилбензола в течение следующей четверти века заняли ведущее место среди ионообменных материалов. Высокая химическая и термическая стойкость монофункциональных ионитов этого типа в сочетании с возможностью регулирования степени их поперечной связанности уже в первые годы после появления ионитов привлекла к ним внимание многочисленных исследователей. Последующие годы ознаменовались не только большим успехом в области синтеза сульфокислотных ионитов из указанных сополимеров, но и появлением обширного и исключительно разнообразного по свойствам входящих в него представителей семейства катионо- и анионообменных полимеров того же тина, обладающих гелевой и макропористой структурой. [c.10]

Изучены способы введения сульфогрупп в исходный мономер, в промежуточный продукт первой стадии поликонденсации дифенилоксида с формальдегидом и в нерастворимый продукт поликонденсации этих мономеров. Лучшие результаты были достигнуты в последнем случае, что представляет интерес, поско.льку для получения сульфофенольных ионитов нерастворимые фенолформальдегидные полимеры почти совершенно не применяются. Такой способ яв.ляется основным при получении сульфостироль-ных ионитов, причем трехмерные сополимеры стирола и дивинилбензола предварительно подвергают набуханию и сульфирование проводят в условиях, позволяющих свести к минимуму процессы окислительной деструкции ионитов. Именно по такому пути пошли авторы [279] при получении поликонденсационных ионитов. [c.251]

С помощью уравновешивающих катализаторов могут быть осуществлены поликонденсационно-полимеризационные процессы синтеза силоксановых полимеров, при которых в качестве мономеров используются одновременно силан, силоксандиолы и циклосилоксан [20, 1173, 1546, 3323—3325]. Поликонденсация в присутствии уравновешивающих катализаторов не обеспечивает количественных выходов полимеров, за исключением тех случаев, когда циклизация термодинамически невыгодна, например, при поликонденсации 1,4-бис(диметилгидроксисилил)бензола [3256, 3323]. При сополиконденсации под действием этих катализаторов независимо от длины цепи исходного силоксан-а, а-диола образуются сополимеры с неупорядоченным распределением различных силоксановых звеньев по цепи ( статистические ) [3323]. [c.325]

Пленкообразующие вещества по молекулярному весу делят, на мономеры, полимеры и олигомеры. К мономерам можно от- < нести растительные масла, природные смолы и битумы. Синтетические мономеры в качестве самостоятельных пленкообразо- вателей не применяются. Перхлорвиниловые и другие полиме- I ризационные смолы, сополимеры винилхлорида, эфиры целлюлозы относятся к высокомолекулярным пленкообразователям (молекулярный вес выше двадцати тысяч). Алкидные смолы, кремнийорганические соединения, фенолформальдегидные, мо-чевино- и меламиноформальдегидные, эпоксидные и некоторые другие поликонденсационные смолы представляют собой олигомеры. [c.4]

Следует отметить, что в процессах поликонденсации рассматриваемый в данном разделе способ образования сополимеров, к сожа-лению, пока не используется, хотя сама возможность проведения подобной реакции не вызывает никакого сомнения. Взаимодействие гомополимера с одним из компонентов поликонденсационной системы приводит к резкому снижению молекулярного веса полимера [24]. На рис. УМ приведены результаты обменной реакции полигек-саметиленадипамида с адипиновой кислотой. При взаимодействии полиэтиленгликольсебацината с гексаметилендиамином образуется сополимер — полиамидоэфир [25]. Аналогичные результаты получены и на многих других системах [25—28]. Очевидно, что эта реакция может быть использована для регулирования молекулярного веса, молекулярно-весового распределения и состава полимеров. [c.207]

В случае продуктов полимеризации и поликонденсации многократно указывалось, что в соответствующих условиях получаются полимеры с реакционноспособными концевыми группами. Так можно получить линейные спиртовые полиэфиры с концевыми гидроксильными группами или кислые полиэфиры с концевыми карбоксильными группами. Далее, путем выбора подходящего инициатора полимеризации можно получить полимеры с концевыми гидроксильными группами. Такие полимеры могут взаимодействовать как гликоли с эквивалентными 1Соличе-ствами диизоцианатов, и из поликонденсационных блоков образуются тогда линейные макромолекулы существенно более высокого молекулярного веса. Так, из линейного спиртового полиэфира, например из гликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом около 2000, получают с 30% избытком диизоцианата (считая на содержание гидроксилов в полиэфире) соответствующее количество сополимера. Этот продукт ступенчатой блоксонолимеризации содержит примерно две-три полиэфирных цепи, связанные уретановыми группировками, образовавшимися из диизоцианата, и концевые изоцианатные группы [48, 685, 689] [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология