Потенциал расплавы

Во всех конструкциях натриевых электродов сравнения, чтобы предотвратить взаимодействие натрия с расплавленными солями, используют промежуточные твердые электролиты, преимущественно стекло. Применяя стеклян-но-натриевый электрод сравнения Na I Стекло . Расплав, содержащий ионы Na" , измеряют электродные потенциалы в расплавленных солях, а затем, пользуясь соответствующими калибровочными кривыми, пересчитывают их относительно стандартного натриевого электрода, обратимый потенциал которого [c.173]

Если электролизу подвергается расплав, который содержит несколько различных катионов металлов, то в этом случае последовательность восстановления определяется электродными потенциалами металлов в данных условиях. При этом в первую очередь восстанавливаются катионы металлов, обладающих большим значением электродного потенциала. [c.174]

Для металлов, растворяющихся в электролите, представляюш.ем собой расплав соли или жидкий раствор расплавленных солей, стандарт для измерения потенциала берут другой — высокотемпературный электрод (натриевый или оловянно-натриевый). Интересно, что активности металлов при растворении их в растворе и в расплаве хлоридов изменяются почти одинаково. [c.273]

Смысл этого явления заключается в перекристаллизации кристаллически несовершенных форм углерода в совершенный графит через насыщенный углеродом расплав Ме-С, внедряющийся с большой скоростью, в твердую углеродную фазу. Движущей силой процесса является разность химических потенциалов углерода, подвергающегося жидкофазной графитации, и графита. В случае жидкофазной графитации стеклоуглерода химический потенциал ДФ = 5,4 кДж/моль. [c.134]

Блокирующее действие примесей железа в металлической ванне можно связать с влиянием окислительного потенциала газовой среды на массоперенос в системе стекломасса — расплав олова. Например, можно предположить, что на границе раздела фаз в этой системе идет реакция [c.217]

Электрохимическая коррозия металлов возникает на границе раздела фаз металл — электролит. Этот вид коррозии не зависит от типа электролита, будь то сверхчистая вода или расплав соли. Существенного значения не имеет и количество электролита — коррозию может вызвать даже слой влаги, толщиной в несколько десятков миллимикрон. Единственное условие, необходимое для осуществления процесса — это возможность совместного протекания анодной реакции ионизации металлов и катодной реакции восстановления тех или иных ионов и молекул на поверхности металла. Оно реализуется в том случае, когда равновесный анодный потенциал более отрицателен. [c.15]

По-видимому, существенную роль начинают играть такие факторы, как строение и структура расплава. С учетом того, что особенности зародышеобразования в системе графит — расплав металла были рассмотрены выше, в настоящем разделе основное внимание будет уделено зависимости химического потенциала от других факторов относительных растворимостей, химической активности, структуры и строения расплава. [c.312]

Если электродная реакция проходит в равновесных обратимых условиях (при токе, стремящемся к нулю), скачок. потенциала между электродом и электролитом называют равновесным потенциалом. Если к погруженному в раствор металлу приложить напряжение, на бесконечно малую величину превышающее равновесный потенциал, но обратного знака, процесс, определяющий равновесный потенциал, пойдет в обратную сторону. Если первоначально металл растворялся, то произойдет выделение его на электроде — электролиз. Однако продолжительный электролиз в таких условиях осуществить не удается, так как происходящее нарушение электронейтральности раствора (выведение положительно заряженных ионов) мгновенно создаст противо-э. д. с., процесс прекратится. Для осуществления продолжительного электролиза необходимо производить одновременную разрядку отрицательных ионов раствора на второ.м электроде (аноде) или восполнение убыли положительных ионов за счет растворения анода. Поскольку анод, погруженный в раствор (расплав), также обладает определенным потенциалом, то для осуществления электролиза в равновесных условиях необ-ходи.мо приложить внешнее напряжение, равное сумме равновесных потенциалов анода и катода плюс бесконечно малая величина. Сумма равновесных потенциалов анода и катода называется напряжением разложения. [c.258]

Одним из достижений этого метода являются галогенсеребряные катоды, применение которых почти ничем не ограничено они требуют соблюдения обратимости по отношению к одному из компонентов раствора, кроме того, допускается газовыделение, так как катод находится на открытом конце ячейки на значительном расстоянии от калиброванной трубки, и поэтому продукты электролиза не могут оказать влияния на движение границы. Существует целый ряд способов изготовления таких катодов [47]. Наиболее удобный метод заключается в многократном погружении тонкой платиновой проволоки, впаянной в стеклянную трубку, в расплав галогенида серебра до образования толстого слоя соли на проволоке. Полезно провести поляризацию в растворе соли, наложив на электрод потенциал в несколько вольт, что дает существенное уменьшение сопротивления катода. [c.92]

Если ионы калия вводятся в расплав хлористого свинца, то измерения потенциала относительно натри- [c.160]

Горский, в частности, применил кинетическое уравнение Френкеля к процессу образования центров кристаллизации в переохлажденных расплавах пиперина, серы и бетола в зависимости от температуры. Особенно важно рассмотреть влияние потенциала электростатического поля на образование центров, которое указывает на сильное воздействие этого фактора на молекулярную ассоциацию. Отчетливая разница наблюдается в тех случаях, когда пиперин кристаллизуется из переохлажденного расплава на стеклянной пластинке или на плоскости спайности слюды при этом особенно бывает заметна разница между максимумами спонтанного образования центров кристаллизации в единице объема. Иначе говоря, поверхностная энергия на границе расплав — центр кристаллизации определенно зависит от внешних электростатических полей. Результаты вычисления постоянных, входящих в уравнения Френкеля, удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. [c.377]

Добавка в расплав нитрата натрия не сказывается заметным образом на характере изменения потенциала чистого образца. Зато стойкость окисленной поверхности к воздействию расплава с добавкой нитрата сильно увеличивается — даже через 30 ашн. испытания потенциал образца с окалиной остается на 0,6 в положительнее потенциала чистой поверхности, и окалина на нем травится плохо. [c.148]

Теперь следует ввести параметр X, имеющий тот же смысл, что и параметр в формуле [50], который описывает непрерывное изменение электростатического заряда иона, находящегося в данной ячейке (обозначенной цифрой I). Тем самым физический заряд 126 формально заменяется на кЪ. ге. Если ячейка 1 содержит ион, то изменение Я, от —1 до +1 соответствует превращению этого иона из катиона в анион, или наоборот. Случай Л = 0 отвечает снятию электростатического заряда, так что ион может взаимодействовать с соседними частицами только посредством короткодействующего потенциала ячейки п(г). Ион, лишенный заряда, ведет себя подобно атому благородного газа, попавшему в расплав. При произвольном % потенциал ячейки записывается в виде [c.138]

Вместе с тем, поскольку электродные реакции протекают на границе электрод — раствор (или расплав), представляет интерес вопрос о работе выхода электронов из металла в раствор (или расплав) при заданном электродном потенциале. За пределами двойного слоя потенциал в любой точке раствора (или расплава) одинаков, следовательно, одинаков и электрохимический потенциал электрона. Поэтому работа выхода электрона в раствор (или расплав) электролита при заданном электродном потенциале не зависит от природы металла. Этот вывод нашел прямое экспериментальное подтверждение в опытах по фотоэмиссии электронов из металла в раствор электролита, а также в опытах по катодной генерации сольватированных электронов в апротонных растворителях. На рис. VIII.24 представлены катодные поляризационные кривые в гексаметилфосфортриамиде на различных металлах (Л, И. Кришталик, Н. М. Алпатова). Нижняя группа прямых характеризует зависящее от природы металла катодное выделение водорода в подкисленных растворах солей. Верхняя прямая отвечает процессу генерации сольватированных электронов на различных катодах. Практическое совпадение прямых для разных металлов демонстрирует независимость работы выхода электронов из металла в раствор от природы металла. [c.240]

Рассмотрим пример построения диаграммы в координатах потенциал 1 — концентрация с, выражающей термодинамическое условие равновесия раствора и твердой фазы в двухкомпонейтной системе, в которой компоненты неограниченно растворяются друг в друге в жидком состоянии, не растворяются в твердом состоянии и химически не взаимодействуют ( 81). Графически изменение термодинамического потенциала жидкой фазы с изменением состава раствора при определенной температуре (рис. 78) представляется кривой, соединяющей точки АуВу. Так зя кривая вогнута к оси состава, так как после образования устойчивого однофазного раствора термодинамический потенциал системы должен быть меньше, чем до смешения компонентов. Значения 2 для расплавов чистого А и чистого В соответствуют точкам Ау и 1. Для твердого компонента В более устойчивого, чем его переохлажденный расплав, величина I будет соответствовать точке Вг-которая всегда лежит ниже, чем Ву. [c.211]

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Электролиз — окислительно-восстановительный процесс, вызываемый электрическим током при прохождении его через раствор или расплав электролита. Рассмотрим работу электролитической ванны Си (1) Си3041 Си (2). Подключим внешний источник тока так, чтобы электрод Си(1) находился под небольшим отрицательным потенциалом (катод), а Си (2)—под положительным потенциалом (анод). Так как потенциал катода окажется ниже равновесного потенциала меди в растворе Си804 данной концентрации, то на нем пойдет восстановление ионов Си +, стремящееся вернуть систему Си2+1Си (1) к равновесному состоянию Си +-Ь2 = Си. На аноде Си (2) вследствие нарушения равновесия в двойном электрическом слое за счет более высокого потенциала на медном электроде, чем при равновесном состоянии, пойдет окисление меди Си—2е = Си +. [c.253]

Установлено, что процесс коррозии железа в расплавленных карбонатах лития и калия протекает в диффузионном режиме в несколько стадий. При этом на поверхности металла накапливаются оксидные и солевые пленки, образующиеся из продуктов коррозии. Обнаружено, что скорость коррозии уменьшается со временем за счет образования на поверхности металла оксидов и малорастворимых в расплавленном карбонате ферритов. С увеличением температуры скорость коррозии возрастает. При увеличении продолжительности эксперимента скорость коррозии стремится к постоянному значению. Энергия активации коррозионного процесса равна 3.168ккал/моль. Коррозия железа в расплаве карбонатов определяется растворимостью оксидных и солевых пленок, покрывающих поверхность металла, сцеплением их с основой и скоростью диффузии через пленку окислителей и ионов металла. Толщина пленок, составляющая Юмкм, растет с увеличением температуры и временем выдержки в расплаве. Отмечено уменьшение стационарного потенциала железа с ростом температуры в связи с понижением вязкости расплава. Введение карбоната кальция в расплав способствует понижению стационарного потенциала вследствие образования малорастворимого феррита кальция. При увеличении темпера- [c.25]

Способ получения калия путем электролиза с жидким свинцовым катодом и последующей отгонкой калия из сплава разработан и применяется только в СССР. В качестве электролита используют расплав КС1 — К2СО3, содержащий 27—50 масс. % К2СО3. Вследствие более низкого потенциала разложения и деполяризации на аноде разряжаются исключительно ионы СОз . Электролиз протекает при 700 С, катодная плотность тока 0,3 кА/м , напряжение около 7 В. Применяют электролизеры корытного типа с графитированными анодами, подвешенными на подвижной раме. На стенках стального корыта создается гарниссаж из застывшего слоя электролита. [c.498]

ЭЛЕКТРООКИСЛЕНИЕ, см. Электродные процессы. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ, выделение металла на катоде в виде плотного или порошкообразного осадка. Происходит при пропускании тока через р-р или расплав, содержащий ионы данного металла, при условии установления на катоде потенциала ф , достаточного для электровос-становления ионов до металлич. состояния. Значение определяется природой металла и р-ра, концентрацией в р-ре иопов осаждаемого металла и присутствием других ионов, комплексообразователей и ПАВ, т-рой и pH р-ра. Количеств, показатель Э.— выход металла по току (см. Электролиз). На Э. основано извлечение, очистка и разделение металлов в пром-сти и аналитич. химии, получение гальванич. покрытий, металлич. порошков, копий и матриц (см. Гальванотехника). [c.702]

Электролитич. разложение НР м. б. осуществлено 3 способами низкотемпературным (15-50 С, в смеси НР с КР), среднетемпературным (70-120 С, расплав КН2Р3) и высокотемпературным (245-310 °С, расплав КНР2). В пром-сти используют среднетемпературный способ. Стандартный потенциал разложения НР в расплаве КН2Р3 равен 2,9 В. Пром. электролизеры работают обычно при 80-105 С, напряжении 8,5-12,0 В и анодной плотности тока 70-180 мА/см . Их мощность по току достигает 11 кА, опытных образцов -15 кА, что соответствует производительности 7-10 кг Р2/Ч. [c.198]

ЭЛЕКТРОКАПИЛЛЯРНЫЕ ЯВЛЕНИЯ, поверхностные явления, возникающие на фанице двух фаз с участием заряженных частиц (ионов и электронов). В двухфазной электрохим. системе одна из фаз (электрод) м. б. жвдкостью (ртуть, галлий, амальгамы, жидкие сплавы на основе Ga - галламы, расплавы металлов) либо твердым телом (металл или полупроводник), другая фаза - р-р или расплав электролита. Э. я. обусловлены зависимостью р оты образования фаницы раздела фаз от электродного потенциала и состава р-ра. В случае жидкого электрода обратимая работа образования пов-сти а совпадает с поверхностным натяжением у, для твердых электродов а и Y связаны соотношением [c.426]

В случае использования расплавов металлов термодинамической предпосылкой перекристаллизации графита в алмаз является превышение химического потенциала углерода в системе расплав металла — графит химического потенциала. Это обеспечивает графиту большую, чем алмазу, растворимость. Так и создается пересыщение раствора в фазе алмаза. Ранее проведенные исследования (см. гл. 17) процессов алмазообразования в расплаве N1—Мп с добавками таких металлов, как Си, 5Ь, 5п, Ое, показали, что экспоненциальный рост критического давления, т. е. давления, при котором наблюдается зародышеобразование, начиная с некоторых концентраций этих добавок, невозможно объяснить только изменением растворимостей обеих фаз или возрастанием поверхностной межфазной энергии. Аналогично обстоит дело при понижении р-Т-параметров расплавов ниже определенной границы. [c.312]

Электролитическое восстановление бериллия из водных растворов невозможно, так как его галогенидные соли подвержены гидролизу и ионы сильно гидратированы. Используют расплав, состоящий из ВеСЬ—Na l. Эвтектика с содержанием 50 мол. % ВеСЬ плавится при 215° С. Потенциал разложения ВеСЬ = 2,04—0,00055 (Г—773° К) в, а в эквимолярной смеси [c.295]

Таким образом, пара-н-алкоксибензойные кислоты становятся мезогенными начиная с -пропилоксибензойной кислоты. Мезоген-ный потенциал возрастает с увеличением длины алкоксигруппы [44]. Эти кислоты образуют сильно скошенные смектики С-струк-туры, в которых угол наклона молекулы относительно плоскости слоев равен примерно 45° [45]. Имеются указания на то, что даже нематические фазы парй-н-алкоксибензойных кислот обнаруживают слоистое расположение молекул внутри малых молекулярных агрегатов выще температуры перехода нематик — изотропный расплав [46]. Из виниловых полимеров, содержащих звенья бензойной кислоты, наиболее детально изучены полимеры метакрилоилоксибензойной и акрилоилоксибензойной кислот. Эти мономеры (табл. 1, мономеры 1 и 3) не являются мезоморфными и плавятся точно при 182 и 201 °С соответственно. Они проявляют сильное [c.141]

В качестве электролита используется расплав КС1—К2СО3, содержащий от 27 до 50% (масс.) К2СО3, Вследствие более низкой величины потенциала разложения и деполяризации на аноде разряжаются исключительно ионы СО .Элек- тролиз ведется при 700 °С в горизонтальных ваннах корытного типа с графитнро- [c.479]

Металлический алюминий получают электролизом расплавленной окиси алюминия (глинозема). Получить алюминий электролизом водных растворов его соединений не удается, так как его электродный потенциал ниже, чем потенциал восстановления воды (стр. 165). Электролизу подвергается расплав, содержащий безводную окись алюминия А12О3 и криолит NaзAlFg (криолитоглиноземный расплав). Так как на катоде в первую очередь восстанавливаются катионы, обладающие наиболее высоким (по алгебраическому значению) потенциалом, то как глинозем, так и криолит должны быть предварительно очищены от всех веществ, которые могли бы восстановиться при более положительном потенциале, чем алюминий (в том числе и от воды). Электролиз проводят в ваннах, выложенных угольными плитами и блоками, которые являются катодом. Рабочее пространство заполняется криолито-глиноземным расплавом. Анодом служат угольные пластины, погруженные в электролит. [c.242]

При пропускании тока через расплав ионы Na+ и АР+ перемещаются к катоду, но у катода восстанавливаются лишь ионы, обладающие ббльшим значением электродного потенциала, т. е. ионы АР . К аноду перемещаются ионы AIFJ и АЮ . Из них меньпшм окислительно-восстановительным потенциалом обладают ионы А10з , которые и окисляются [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология