Метил ri io л сульфонат

Из этих аминов можно получить азосоединения только с предварительной защитой водорода аминогруппы при помощи формальдегида и бисульфита натрия, причем получаются метил-ш-сульфонаты [c.478]

Процесс обычно проводят при температуре кипения, используя в качестве алкилирующих агентов алкилгалогениды (метил-и бутилиодиды, бутилбромид и др.), диалкилсульфаты (диметил-и диэтилсульфаты), алкилтиомочевину, сульфонаты эфиров (метил-и-толуолсульфонат), алкилфосфаты. [c.243]

Наличие вицинального аксиального заместителя также затрудняет нуклеофильное замещение из-за неблагоприятного взаимодействия диполей в переходном состоянии. Например, 3-сульфонаты производных глюкопиранозы легко вступают в реакцию нуклеофильного замещения, когда аномерный центр имеет р-кон-фигурацию (как в 30), тогда как соответствующее производное галактопиранозы [например, (33)] не реагирует из-за наличия аксия.пьного заместителя при С-4 [43]. Нагляднее всего это видно в проекциях Ньюмена вдоль связи С-3—С-4 основного (34) и переходного (35) состояний (схема 15). Можно видеть, что промежуточные диполи в переходном состоянии располагаются почти на одной прямой с постоянным диполем связи С-4—заместитель, что приводит к максимальному их отталкиванию. Действительно, показано [49], что замещение бензоат-анионом в положение 2 ме-тил-3,4,6-три-0-метил-2-0-тозил-р-Д-глюкопиранозида (1-ОМе экваториален) может протекать с хорошим выходом при длителыюм проведении реакции, тогда как а-аномер (1-ОМе аксиален) не вступает в эту реакцию из-за наличия вицинального аксиального полярного заместителя при С-1. [c.143]

Принцип метода. Метод основан на взаимодействии Л/-метил-пиперазина с 1,2-нафтохинон-4-сульфонатом калия с образованием продукта, окрашивающего раствор в желтовато-оранжевый цвет. [c.102]

Натрий 2-метил-1,4-диоксо-1,2,3,4-тетрагидронафталин-2-сульфонат, 986 [c.1112]

Сплавление сульфонатов со щелочами иногда приводит к изомерам ожидаемых фенолов хорошо известный пример такой изомеризации — превращение бензолдисульфокислот в резорцин. Следует отметить, что резорцин образуется не только из мета-, но также из орто- и пара-ди сульфокислот. [c.329]

Образовавшийся метил сульфонат извлекают 75 мл эфира. Эфирный раствор промывают водой, затем раствором МаНСОз- Высушивают над безводным поташом. [c.12]

Л -2,3-Диметил-5-оксо-1-фенил-1,2-ди-азолин-4-ил-Л -метил) аминометилсуль-фонат натрия [Л-(2,3-диметил-5-оксо-1-фенилниразолил) -Л/-метиламинометила сульфонат натрия, анальгин] [c.199]

Активные галогениды и родственные соединения. Пиридины замещают галогенид-, сульфат- или сульфонат-ионы (Зк2-реакция) в первичных и вторичных алкилгалогенидах, сульфатах и п-толу-олсульфонатах, образуя соли алкилпиридиния. Йодистый метил и диметилсульфат реагируют с пиридином с выделением тепла реакции с (х-замещенными пиридинами и с другими алкилгалогенидами протекают медленнее, а иногда при нагревании в растворе (например в СНзСМ). С третичными галогенидами протекает межмолеку-лярная реакция отщепления галогеноводорода. Если могут образоваться изомерные олефины, то их соотнощение будет зависеть от стерических факторов, так как образование наиболее замещенного олефина (правило Зайцева) более чувствительно к пространственным затруднениям, чем образование менее замещенного олефина (правило Гофмана). При действии пиридина на трег-амилбромид [c.56]

Исследованиями М. М. Шемякина с сотрудниками (1943), однако, показано, что реакция взаимодействия бисульфита натрия с 2-метил-1,4-нафто-хиноном протекает значительно сложнее. Первоначальным продуктом реакции, которая протекает через оксониевые соли, является неустойчивый бисульфитный комплекс, образующийся в результате присоединения ионов Н и 50з к различным карбонильным группам молекулы нафтохинона. Неустойчивый бисульфитный комплекс метилнафтохинона затем переходит в изомерный 3-моногидро-2-метилнафталин-1-ол-4-он-3-сульфонат, который при длительном кипячении в водном растворе переходит в соль нормальной сульфокислоты, т. е. в натриевую соль 2-метил-1,4-нафтогидрохинон-З-суль-фокислоты [c.653]

Ангидросахара, в образовании ангидроцикла которых полуаце-тальный гидроксил не участвует, образуются из соответствующих сульфонатов путем внутримолекулярной атаки подходящим образом расположенной гидроксигруппы. При этом легко образуются трех-, четырех-, пяти- и, возможно, шестичленные ангидроциклы. Например, метил-б-О-тозил-а-О-глюкопнранозид (117) с высоким выходом превращается в щелочных условиях в 3,6-ангидросахар [c.168]

Стереоспецифичность раскрытия эпоксидного цикла может полностью измениться под влиянием О- или Л -ацильной группы. Так, метил-3,4-ангидро-6-0-тритил-а-0-альтропиранозид при реакции с водной уксусной кислотой претерпевает гранс-диаксиальное раскрытие эпоксидного цикла в термодинамически более выгодной НС°-конформации (см, 127), Однако его 2-0-ацетилпроизводное реагирует быстрее за счет соучастия ацетоксигруппы и превращается исключительно в маннозид (128) [121]. -Ацильные группы часто являются более энергично соучаствующими группами так, попытка получить метил-3,4-ангидро-2-бензамидо-2-дезокси-а-0-га-лактозид (129) из 4-сульфоната привела с почти количественным выходом к оксазолину (130) с гг/ло-конфигурацией, который образуется в результате атаки Л -бензильной группой промежуточно возникающего эпоксида [122] (схема 38). [c.170]

Металл-углеродные a-связи могут образовываться и при таких окислительных процессах, в ходе которых расщепляются не только связи галоген—углерод. Так, связи углерод—кислород метил фтор-сульфоната или фторбората триметилоксония могут расщепляться иод влиянием комплексов иридия, родия, платины и молибдена в результате этих реакций образуются соответствующие катионные комплексы aлкилJмeтaллoв (схемы 73, 74), что позволяет рассматривать эти реакции как окислительное присоединение карбокатионов [103. 104]. [c.262]

Соединения 1,2-ряда известны только в виде их 2-оксидов (циклических сульфинатов) и 2,2-диоксидов (циклических сульфонатов, сультонов). Как и другие эфиры сульфокислот, эти диоксиды способны алкилировать нуклеофилы, образуя при этом 4-сульфобу-тильные производные. Ненасыщенный сультон 3,6-дигидро-4,6-ди-метил-1,2-оксатииндиоксид-2,2 (1), получаемый действием триоксида серы в диоксане на 2,3-диметилбутадиен, гидролизуется в 1000 раз быстрее, чем 1,2-оксатиандиоксид-2,2. [c.559]

В работах [408, 421] показана возможность получения катионных полиэлектролитов радикальной полимеризацией 1,4-диметил-2-винилпиридинийбензол-сульфоната, 1,4-диметил-2-вииилпиридинпй-/г-толуол-сульфоната, 1 -бензил-2-метил-5-винилпиридинийхлори-да без промежуточной стадии выделения мономерных солей. Реакцию проводят в спирте при 60 °С. Выход полимера составляет 75—80%. [c.155]

Получение р-крезола из р-толуолсульфоновой кислоты. Сплавляют в железном нли никелевом тигле 100 г едкого иатра и 40 г едкого кали. Плав при этом перемешивают термометром, заключенным в железную или никелевую трубку. Когда температура плааа достигнет приблизительно 230°, прибавляют 15 г р-толуолсульфоиата натрия. При медленном повышении температуры смеси постепенно прибавляют при постоянном перемешивании еще 45 г натриевой соли, причем новую порцию сульфоната добавляют только тогда, когда плав становится достаточно подвижным. После этого температуру повышают до 300° и наконец до 330°, при которой должно прекратиться выделение пены, начинающееся при 300°. Плав выливают в железный плоский сосуд и по охлаждении продукт измельчают, растворяют в 600—700 см воды и прибавляют серную кислоту до появления за-мет.чого запаха сернистого ангидрида. Образовавшийся крезол отгоняют с водяным паром. Дестиллат, объем которого должен быть равен 600—700 см , насыщают поваренной солью, выделившийся крезол отделяют и остатки продукта извлекают из водного слоя эфиром. Эфирную вытяжку высушивают и затем фракционируют, причем р-креэол перегоняется при 95—96° при 15 мм, Выход 60—70% от теоретического темп.пл. 31°". [c.509]

Метил-4-метилбензол- сульфонат НзС--so,СНз gHioOjS 186,22 мн. лист, из эф. + лигр. 28 144 145- 292 и. р. р- оо 00 бзл., хлф. [c.812]

Шик и Фаукс изучили влияние разных добавок на ККМ 2-н-алкилбензолсульфонатов натрия [229]. Лудлум измерил ККМ 2-, 3- и 4-додецилбензолсульфонатов натрия [240]. Пакетт с сотрудниками [241 ] измерили ККМ д-к-октил- и п-и-додецилбензол-сульфонатов натрия (в присутствии добавок соответствующих алкилсульфонатов). Гершман [242] определил ККМ ряда 1-метил-алкилбензолсульфонатов натрия. Результаты этих измерений представлены в табл. 11. [c.65]

Бром-7 -этил-. ,Л -диметилфенил-метанаминий-4-метил бензол-сульфонат (1 1) [c.911]

Натрий 2,2-диметил-3-Х2-метилпроп-1-енил)циклопропан-карбоксилат, 1118 Натрий (25,5Л,6Л)-3,3-Диметил-6- [(5-метил-3-фенилизокса-зол-4-ил)карбонил]амино -7-оксо-4-тиа-1-азабицикло-[3.2.0]гептан-2-карбоксилат, 1122 Натрий [(1,5-диметил-З-оксо-2-фенил-2,3-дигидро-1Н-пиразол-4-ил)(метил)амиио]метансульфонат, 945 Натрий 4,6-диоксо-1,5-дихлор-1,4,5,6-тетрагидро-1,3,5-триазин-2-олат, 1369 Натрий 2,3-дисульфанилиропан-1-сульфонат гидрат, 1025 Натрий 2,2-дихлорпропаноат, 362 Натрий 2-[(2,6-дихлорфенил)амино]фенил ацетат, 1372 Натрий (2,4-дихлорфенокси)ацетат, 387 Натрий диэтилдитиокарбамат, 434 Натрий карбонат, 20 4 [c.1112]

Метил-4-фенил-циклогексил-л-толуол-сульфонат 1-Метил-4-фенил-циклогексен (I), 4-метил-4-фенилцикло-гексен (II), 4-метил-4-фенилциклогексанон (III), смесь цис-, тра с-4-метил-4-фе-нилциклогексанолов (IV), толуолсульфонат mpe/n- 4H90Na в жидкой смеси mpem-бутанола и декалина. Выход I — 19%, II — 26%, III — 5%, IV-36% [616] [c.69]

Фенолы получают также по реакции нуклеофильного замещения арилгалогенидов. Однако реакции плавления со щелочами замещенных фенолятов или сульфонатов, в которых галоид или сульфогруппа замещаются на гидроксил, часто, хотя и не всегда, приводят к образованию продуктов перегруппировки [101]. Так, например, резорцин получают не только из мета-изомеров галоид-замещенных фенолов, галоидсульфокислот и дисульфокислот, но также из их орто- и пара-изомеров [57, 59, 64]. До того, как была установлена возможность перегруппировки, применение этих реакций для определения ориентации замещающих групп в различных производных бензола приводило к путанице. [c.266]

В первоначальном варианте метода X" соответствовал галоге-нид-иону, однако в качестве уходящей группы могут использоваться также сульфонаты, сульфаты или карбоксилаты. При 0-алкили-роваиии простых спиртов в качестве растворителя часто используется избыток спирта, однако для спиртов с большой молекулярной массой обычно необходим растворитель. Кипячение спирта с металлическим натрием или калием в высококипящем углеродном растворителе, например толуоле или ксилоле, служит популярным методом получения алкоксидов, предположительно в связи с тем, что расплавленный металл имеет чистую поверхность для реакции со спиртом, однако в этих растворителях алкоксиды обладают ограниченной растворимостью. Для солей щелочных металлов лучшими, по сравнению с углеводородами, растворителями являются жидкий аммиак и простые эфиры, однако наиболее эффективными растворителями для нуклеофильного замещения, особенно в случае метил- или бензилгалогенидов, где отсутствует проблема катализируемой щелочью р-элиминации, служат такие ди-полярные апротонные растворители, как ДМФ и ДМСО. Эти последние растворители особенно полезны при легком образовании эфиров полиатомных спиртов, таких как полисахариды [94]. Для получения алкоксидов в качестве основания обычно используются щелочные металлы, амид натрия и гидрид натрия, причем последний становится все более популярным в связи с его доступностью в виде порошка. Полезным вариантом метода, в котором в качестве растворителя используется ДМСО, является реакция гидрида натрия с растворителем с образованием соответствующего карбаниона, представляющего собой сильное основание [95]. Метод метилирования по Хеуорсу [96], заключающийся в обработке диметилсульфатом и гидроксидом натрия в воде, оказался особенно ценным при развитии химии углеводов, однако в дальнейшем не нашел широкого применения. Этот метод не дает удовлетворительных результатов при этерификации алифатических спиртов, однако может применяться для фенолов. Тот факт, что данный метод может использоваться для углеводов, вызван, по-видимому, их несколько большей кислотностью по сравнению с алифатическими спиртами. [c.318]

Опыты, проведенные с применением изооктана и красителя родамина С, показали, что диалкилдитиофосфаты и сульфонаты металлов и метал- лосодержащие полимерные моющие присадки к моторным маслам обладают солюбилизирующей способностью. [c.214]

В большинстве реакций Е2 соединений, имеющих незаряженные уходящие группы (достаточно изучены только галогениды и ге-толуол-сульфонаты), и во всех реакциях Ei - или р-алкильное замещение вызывает ускорение. Влияние р-алкиль-ного заместителя умеренно и обычно более значительно для метила, чем для других-алкильщлх групп. Скорости реакции для ряда первичных бромидов с этилатом в этаноле п и 55° С следуюпще этил 1,6 н-пропил 5,3 н-бутил 4,3 изобутил 8,6 [13, 165 . Эффект каждой метильной группы равен 2—3, и этот порядок величины согласуется с внутримолекулярными эффектами, описываемыми правилом Зайцева (см. П1.3). [c.122]

В приведенных выше примерах X — галоген. Однако не только алкилгалогениды могут быть хорошими алкилирующи-ми реагентами. Если любая другая связь С—X достаточно поляризована, а анион Х стабилен и при этом не является ни сильным нуклеофилом, ни сильны.м основанием (т. е. представляет собой анион сильной кислоты), возможно нуклеофильное замещение. Чаще всего наряду с алкилгалогенидами используют алкильные эфиры сульфокислот, особенно метан-сульфонаты (мезилаты, 3) и толуол-/г-сульфонаты (тозила-ты, 4). Для метилирования довольно часто применяют диме-тилсульфат (5). Один из наиболее сильных метилирующих агентов — метилфторсульфонат ( волшебный метил , 6), однако он высокотоксичен. [c.40]

Смотреть страницы где упоминается термин Метил ri io л сульфонат: [c.91] [c.27] [c.515] [c.618] [c.629] [c.132] [c.11] [c.639] [c.261] [c.63] [c.64] [c.69] [c.172] [c.317] [c.620] [c.178] [c.165] [c.639] [c.65] [c.24] [c.147] [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология