Баланс дисперсионные

Ироизводные дXj дQn можно получить, дифференцируя по 9 уравнения материального баланса (1) и решая затем полученную систему линейных уравнений относительно дXj дQJ Если итерационная процедура сошлась и решение уравнения (6) найдено, то стандартные отклонения и ковариации элементов вектора 9 определяются с помощью дисперсионной матрицы [c.132]

Расчет количества ПАВ, необходимого для стабилизации эмульсии. Соотношение между количеством диснерсной фазы и дисперсионной среды, как правило, задается целевым назначением эмульсии. Отсюда количество ПАВ определяется по формуле материального баланса [c.441]

Прямые эмульсии типа М/В стабилизируются гидрофильными веществами, обратные (В/М) - гидрофобными. Дисперсионной средой эмульсии становится жидкость, лучике взаимодействующая с эмульгатором. Другими словами, тип эмульсии определяется гидро-фильно-липофильным балансом эмульгатора - если он сдвинут в сторону гидрофильности, получаются прямые эмульсии (М/В), и наоборот, олеофильные эмульгаторы способствуют образованию обратных эмульсий (В/М). [c.21]

Такие четырехкомпонентные микроэмульсионные системы, включающие мицеллообразующие ПАВ, обычное ПАВ (чаще всего это спирты С5—С12), углеводород и воду, а также пятикомпонентные системы, содержащие, помимо перечисленных веществ, электролиты, приобрели особое значение в последние годы в связи с проблемой повышения нефтеотдачи пластов, о которой говорилось в гл. П1. Тонкое регулирование полярности дисперсионной среды за счет изменения концентрации компонентов, длины цепи углеводорода и спирта и природы (гидрофильно-липофильного баланса) мицеллообразующего ПАВ позволяет в этих случаях получать как прямые, так и обратные микроэмульсии. Они могут находиться в равновесии с макрофазой — молекулярным раствором того же состава, что и состав дисперсной фазы микроэмульсии. Подобно случаю двухкомпонентных критических систем (см. 2), соответствующим подбором состава здесь удается получить микроэмульсии — обратные и прямые, равновесные друг с другом и, кроме того, с дисперсионной средой промежуточной полярности. Такие микроэмульсионные системы могут образовывать фазовую границу раздела с очень малым поверхностным натяжением как с водой, содержащей определенную концентрацию солей, так и с углеводородом. Для этого необходимо достижение такого баланса молекулярных взаимодействий в объемах и на границе фаз, когда ПАВ обнаруживает примерно одинаковую поверхностную активность при адсорбции на границе из обеих фаз водной и масляной. [c.235]

Присоединение к радикалу метильной группы во всех случаях повышает растворяющую способность растворителя, что, видимо, связано с увеличением сродства его молекулы к углеводородам, т. е. с ростом удельного веса дисперсионных сил в общем балансе межмолекулярных сил взаимодействия. [c.246]

Из обширного экспериментального и теоретического материала известно, что взаимодействия атомов и молекул не исчерпываются возникновением новых и разрывом существующих химических связей. Помимо этих сильных взаимодействий, в результате которых мы наблюдаем более или менее значительную перестройку исходных систем, существуют взаимодействия, при которых индивидуальность взаимодействующих систем в некоторой степени сохраняется. Такие взаимодействия классифицируют как слабые. Это означает, в частности, что энергетический баланс для них по величине на один-два порядка меньше энергетического баланса при сильных взаимодействиях. Целесообразность разделения межмолекулярных взаимодействий на сильные и слабые, а слабых — на электростатические, индукционные, дисперсионные и специфические не вызывает сомнений, но это разделение приводит и к некоторым затруднениям. Дело в том, что природа всех этих взаимодействий одинакова, и существует непрерывный переход между ними. Образование мостиковых связей — частный пример перехода от слабых к сильным взаимодействиям. [c.36]

Наблюдается явная связь между представлением о балансе якорного и растворимого компонентов и системой гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) для эмульгаторов [47]. Очевидно, что большинство стабилизаторов, используемых в неводной дисперсионной полимеризации, обладают низким значением ГЛБ, но уже упомянутые ограничения для неводных полимеров-стабилизаторов, такие, как минимальный размер якорного компонента, препятствуют непосредственному применению простой системы ГЛБ. [c.89]

В баланс молекулярных сил, поддерживающих двойную спираль, входят водородные связи между азотистыми основаниями в каждой паре, электростатич. силы взаимодействия ионизируемых групп и вандерваальсовы (дисперсионные) силы между параллельно расположенными пуриновыми и пиримидиновыми циклами. Влияя на те или иные силы, ослабляя или усиливая их, можно сдвигать точку плавления цепей ДНК. В частном случае можно заставить ДНК плавиться при комнатной темп-ре. [c.193]

Межмолекулярное взаимодействие полярных, неполярных и поляризующихся молекул полимера может обусловливаться соответственно дисперсионными, ди-польными и индукционными силами. Именно эти силы определяют параметры растворимости. Совместимость реализуется в том случае, когда существует одинаковый баланс указанных сил в мономерных единицах полимера и молекулах пластификатора. Именно по этой причине большинство полимеров растворяется в мономерах, из которых они получены, и в соответствующих теломерах. [c.68]

ТАБЛИЦА 3.2, а. Дисперсионные балансы в декартовых координатах [c.84]

ТАБЛИЦА 3.2, б. Дисперсионные балансы в цилиндрических координатах [c.85]

Установив, что дисперсионные силы, несмотря на их небольшое значение в общем балансе энергии решетки, могут компенсировать нехватку энергии, необходимой для образования структур с большим координационным числом, мы приходим к важному выводу, что при такой трактовке меняется смысл критического отношения радиусов [c.352]

В работах [103—105] была исследована кинетика процесса кристаллизации на основании вышеизложенной модели при условии, что л—1 и /Птах—максимальный размер кристалла. Эти предположения могут быть приняты в качестве первого приближения, но их уточнение было бы весьма желательно. Действительно, всегда существует некоторая вероятность того, что настоящий кристалл-лидер не окажется в пробе, отобранной для дисперсионного анализа возможна ошибка и в противоположную сторону, когда в качестве кристалла-лидера будет зафиксирован кристалл, выросший на случайной затравочной частице, находившейся в растворе или на стенке сосуда до начала кристаллизации. Уточнение величин /Итах и п требует дополнительной и1 формации. Для этой цели в работе [106] использовали функцию M t), которую нетрудно построить по экспериментальной кривой с(О, исходя из уравнения баланса кристаллизующегося вещества [c.301]

Из этой схемы видно, что, изменяя значения (например, увеличивая) и /гг (уменьшая), представляется возможным регулировать (например, увеличивать) высоту межфазного слоя В. Регулирование значений 1 и / 2 может быть достигнуто в результате изменения баланса сил межмолекулярного взаимодействия в элементе структуры дисиерсной фазы и дисперсионной среде. Обозначим силы, действующие в слое А и приводящие к формированию элемента структуры дисперсной фазы, через Р—Ж (разность сил отталкивания притяжения), а в слое С — через Сммн. Существование межфазного слоя В обеспечивается разностью сил Сммн—Р+Ж- [c.69]

Рассмотрим кратко влияние этих факторов иа адсорбцию на границе ядро — дисперсионная среда. Если дисперсная фаза (например, асфальтены) и диснерсионная среда (парафины) ре.зко различаются по полярности, взаимодействие между ними незначительно. В этом случае элементы структуры дисперсной фазы находятся в состоянии, аналогичном модели ССЕ по Ленгмюру (гтах, Лт ,,) система склонна к расслоению. Поверхности с высокой поверхностной энергией легко адсорбируют алканы с образованием монослоя с низкой поверхностной энергией. Введение в систему аренов или других аналогичных добавок изменяет обстановку. Изменения наступают в результате влияния растворения на баланс сил в системе и в конечном счете на размеры гик ССЕ. Поскольку парные взаимодействия между молекулами алканов и аренов слабее, чем между молекулами аренов, то с поверхности ядер ССЕ удаляются алканы. В итоге формирую я активные ССЕ (с повышенной поверхностной энергией). Активные ССЕ обладают нескомиенсированной поверхностной энергиеС , что является движущей силой для роста размеров ССЕ. Все эти стадии схематически выглядят так [c.78]

На ССЕ в дисперсионной среде действуют три силы силы межмолекулярного взаимодействия (Р) и отталкивания (Ж) молекул в ядре, а также сила межмолекулярного взаимодействия в дисперсионной среде (Смма). Соотношение этих сил определяет состояние СС1 . Если Р—Ж—С м в>0, то в системе происходит формирование ядра ССЕ при одновременном снижении толщины адсорбционно-сольватного слоя. При Р—Ж—Сммв<0 происходит обратная картина — уменьшение радиуса ядра г и увеличение толщины к. Постоянное значение г к к достигается при равенстве баланса сил в системе (рис. 18). Таким образом, регулированием баланса сил представляется возможным управлять размерами составных частей ССЕ (ядра и адсорбционно-сольватного слоя). При таком подходе к НДС возникает необходимость введения новых понятий растворяющая сила — РС, диспергирующая сила — ДС, агрегирующая сила — АС. Например, РС соответствует той величине внешнего воздействия, которая [c.89]

При виеилних воздействиях на ССЕ (напрнмер, механических) возможен разрыв двойного электрического слоя и изменение баланса зарядов в ССЕ в результате изменения геометрических размеров ССЕ. Плоскость скольжения обычно проходит по диффузному слою, и часть его компонентов переходит в дисперсионную среду. В результате возникает разность потенциалов между подвижной (диффузной) и неподвижной (адсорбционной) частью двойного электрического слоя, которую принято называть электрокинетическим (дзета) потенциалом — . Значение -потенциала зависит от отношения hjr ССЕ. При hjr- O - 0, а при /i/r- oo значение -потенцнала увеличивается. Иными словами, значение -потенцнала зависит от внешних возде11-ствий и может ими регулироваться в значительных пределах. [c.159]

Тип эмульсии, образующейся при механическом диспергировании, в значительной мере зависит от соотношения объемов фаз. Жидкость, содержащаяся в большем объеме, обычно становится дисперсионной средой. Прп равном объемном содержании двух жидкостей прн диспергировании возникают эмульсии обоих типов, но выживает из них та, которая имеет более высокую агрегативную устончивосП) и определяется природой эмульгатора. Способность эму п>гатора обеспечивать устойчивость эмульсии того или иного типа определяется энергетикой взаимодействия его с полярной и неполярной средами, которая может быть охарактеризована при помощи полуэмпирической характеристики— числа гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) позерх-иостно-активных веществ. ПАВ, имеющие низкие значения ГЛБ (2—6), лучн1е растворимы в органических средах и стабилизируют эмульсии в/м, тогда как при ГЛБ = 12—18 ПАВ лучше растворяются в воде и стабилизируют эмульсии м/в. [c.172]

Во второй области ( 0,212 < R < 0,795 нм ) с ван-дер-ваальсовым минимумом, положение которого определяется балансом сил отталкивания и притяжения, энергия ММВ определяется энергиями взаимодействий электростатических Eel, обменных Еех, обменно-поляризационных - индукционной Еех. ind и дисперсионной Егх. isp и переноса заряда Есы [c.62]

Роль энергетики взаимодействия молекул ПАВ с жидкостями находит свое отражение в так называемом правиле Банкрофта, В соответствии с этихМ правилом, при эмульгировании дисперсионной средой становится та жидкость, в которой молекулы ПАВ лучше растворимы водорастворимые Пу В являются стабилизаторами прямых эмульсий, малорастворимые — обратных. Среди различных схем количественного описания способности ПАВ к стабилизации эмульсий прямого и обратного типов наибольшее распространение получила полуэхмиириче-ская характеристика гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) молекул ПАВ. [c.286]

Практически все химические реагенты в той>мере, в которой они пептизируют или стабилизируют глинистую фазу, являются активными эмульгаторами. Их эмульгирующее действие рассмотрено ниже, в главе VIII. Но для еще большего усиления эмульгирования и повышения дисперсности эмульсий требуются уже специальные эмульгаторы. Ими являются мыла жирных, нафтеновых и сульфо-нафтеновых кислот, различные анионогенные и неионные ПАВ. В основе действия эмульгаторов лежит их дифильная природа — сочетание в одной молекуле полярных и неполярных групп, позволяющее им распределяться на поверхностях раздела. Изменение гидрофильно-гидрофобного (липофильного) баланса приводит к обращению эмульсий. Эмульгаторы прямых и обратных (инвертных) эмульсий различаются своей растворимостью. Гидрофильные эмульгаторы, хотя и содержат олеофильные группы, как правило, водорастворимы. Гидрофобные эмульгаторы, наоборот, растворимы в нефтяной фазе. Протяжение и природа цепей, остающихся в дисперсионной среде, и взаимодействие между этими цепями характеризуют эффективность защитных слоев на поверхности глобул. [c.206]

Если допустить, что формула (3.6.2) остается справедливой при минимально возможном расстоянии между телами, равном размеру молекул д, то при к = д эта формула должна дать энергию когезии и адгезии ] для тел одинаковой и разной природы соответственно. Так как они известны из опыта, то это позволяет вычислить константу взаимодействия тел одинаковой и различной природы. Следует, однако, ) итывать, что формула (3.6.1) обоснована для дисперсионной составляющей сил Ван-дер-Ваальса, поэтому в расчет следует принимать только часть энергии адгезии (когезии), пропорциональную доле Ь дисперсионных сил в общем их балансе. Для воды Ь 0,2, = 0,145 Дж/м" при 293 К и точное значение константы Ван-дер-Ваальса — Гамакера А= 5,13 10 " Дж. Из соотношения А / = ЬШ , эффективное расстояние д между двумя частями адгезионно разъединяемого столба воды будет примерно 2,3 10 ° м. Эта величина несколько меньше, чем средняя величина расстояния (К / = 3 10 °м, вычисленная из молярного объема воды У . Учетывая приближенный характер вычислений, для расчетов оценочного характера будет использована формула с1= У / Л0() При взаимодействии веществ разной природы это расстояние является средним арифметическим межмолекулярных расстояний каждого вещества, [c.619]

В ранней публикации описано получение стабилизатора-нолн-(вннилтолуол-б-метилметакрилата) с использованием натрий-нафталинового комплекса, который, вероятно, должен давать блоксополимеры типа А—Б—А. Полученные недавно при инициировании бутиллитием полимеры изопрена, бутадиена и гпрет-бутилстирола использованы как растворимые компоненты, связанные с якорными компонентами из стирола или метилметакрилата [104]. А—Б блоксополимеры этого типа оказались эффективными стабилизаторами как в анионной, так и в свободнорадикальной дисперсионной полимеризации. Найдено, что растворимые группы поли(трет-бутилстирола) или полиизопрена с молекулярной массой в интервале 5000—10 ООО, соединенные с якорными цепями полистирола (молекулярная масса 10 ООО — 20 ООО), дают баланс якорного и растворимого компонентов, необходимый для дисперсионной полимеризации в алифатическом углеводороде при комнатной температуре. [c.122]

Одной из основных задач при создании эмульсий является эмульгирование одной фазы в объеме другой. В процессе эмульгирования дисперсной фазы в дисперсионной среде одновременно протекают два диаметрально противоположных процесса диспергирование и коалесценция. Если баланс процесса сдвинут в сторону диспергирования, образуется эмульсия. При этом подводимая для эмульгирования энергия совершает полезную работу. Когда наступает равновесие между количеством вновь созданных глобул и скоалесцировавших, подводимая энергия расходуется только на поддержание этого баланса. На этой стадии необходима стабилизация эмульсии. [c.38]

Очевидно, соотношения (1.60) и (1.61) выражают условия баланса нормальных напряжений в дисперсионной среде и полных нормальных напряжений во всей системе соответственно на поверхности 5. Уравнения баланса полных касательных напряжений непосредственно следуют из соотношений (1.58). рместе с условием (1.61) их можно трактовать как условия непрерывности тензора плотности полного потока импульса П на поверхности 5 [c.43]

При применении принципов баланса элементов ансамбля к моделированию потоков и перемешивания в аппарате используются функции распределения времени пребывания элементов жидкости. Функции распределения времени пребывания позволяют установить, какая доля (часть) жидкости находится в аппарате в течение определенного времени. С одной стороны, поскольку конкретные подробности о том, где именно находился элемент жидкости во время ето пребывания в аппарате, не формулируются в макроскопической модели (или модели с сосредоточенными параметрами), то, несомненно, тип описания будет общим в том смысле, что он не связан с какой-либо определенной пространственной зависимостью. С другой стороны, такие модели распределения времени пребывания не дают детальной информации об изменении зависимых переменных от точки к точке. Инженер обнаружит, что детальное описание (например, микроскопический, или локальный, в окрестности заданной точки, баланс элементов ансамбля) трудно использовать, так как оно обладает теми же недостатками, которые уже упоминались в разделе 3.1.1 при рассмотрении дисперсионных балансов. Однако установлено, что модели баланса элементов ансамбля, описывающие макросмешение, часто достаточны для того, чтобы дать верные оценки поведения системы (процесса). [c.93]

Входящие в уравнение баланса (1.13) выражения для скорости поглощения вещества сорбентом daldt, дисперсионного потока il, скоростей химических реакций в потоке и сорбенте не могут быть выведены на основе закона сохранения количества вещества, а являются результатом феноменологического описания. Рассмотрим с общих позиций, как описываются эти стадии в рамках развиваемой модели. [c.16]

Так, К. И. Ионова и В. В. Налимов [16], используя дисперсионный анализ, показали, что в принятых ими условиях (довольно типичных для практики спектрального анализа сталей) на долю ошибки, связанной с нестабильностью работы генератора и неоднородностью проб, приходится от 50 до 90% суммарной ошибки воспроизводимости (в зависимости от конкретных условий выполнения анализа). Дисперсионный анализ позволил получить ценные сведения о причинах неконтролируемого смещения твердых градуировочных графиков [25, 26], о роли источников ошибок, связанных со свойствами фотопластинок и с фото-метрированием в общем балансе случайных ошибок [11, 12], о значимости ошибо , связанных с отдельными операциями при сжигании порошкообразных проб на подвижных электродах [41], позволил объективно сопоставить различные методы анализа геологических проб [50] и нефтяной золы [49], изучить вклад, который вносится отдельны.ми причинами в общую ошибку анализа сталей [53] и т. д. [c.43]

Необходимость первого этапа определяется двумя причинами ограниченностью возможностей вычислительных машин (в нашем случае машины Урал-2 ), поскольку при.полном переборе всех признаков объем вычислительной работы растет пропорционально факториалу числа признаков понижением резудьтативности второго этапа решения задачи при введении в алгоритм шумящих признаков. Большая многомерность задачи и величина комбинаторного фактора делают неэффе1<тивпыми для отбора признаков известные в статистике методы дисперсионного анализа и случайного баланса. Поэтому нами был разработан для этой цели специальный алгоритм, описанный выше. [c.213]

В случае исследования гемосовместимости поверхностей, изготовленных из смесей сополимера этилена и пропилена и сополимера этилена и винилацетата различных соотношений, было показано, что наибольший уровень гемосовместимости соблюдался при балансе соотношений полярности, дисперсионной свободной поверхностной энергии и 7-потенциала [56]. [c.59]