Теплосодержание разбавления

Здесь ДЯх — теплосодержание разбавления Д5 — избыточная энтропия разбавления. Можно подобрать условия, при которых Д(г" = О, т. е. ДЯ1 = ГД5 . [c.306]

При вливании раствора кислоты в раствор щелочи имеют место, помимо нейтрализации, еще два процесса, сопровождаю- щиеся изменением теплосодержания разбавление раствора кислоты при вливании его в раствор щелочи и разбавление последнего за счет вливания в него раствора кислоты. Вторым из этих эффектов можно пренебречь, так как объем раствора щелочи велик и изменяется незначительно. Первый же должен быть учтен, так как в случае соляной кислоты он может достигнуть Ю /о от наблюдаемой величины. При правильной постановке опыта этот эффект должен быть определен отдельно вливанием того же [c.49]

Здесь AHi — теплосодержание разбавления ASf — избыточная энтропия разбавления. Можно подобрать условия, при которых Дц = О, т. е. ДЯх = 7 Д5" °. [c.306]

Легкую фракцию можно далее перекачивать по трубопроводу без разбавления, как обычную нефть. В результате увеличения теплосодержания перекачиваемого потока компенсируются затраты на фракционирование. [c.126]

Помимо более сложных зависимостей растворимостей между растворителем и компонентами сырья, важным различием между простой и экстрактивной перегонкой является то, что значительная часть потребляемого при экстрактивной перегонке тепла падает на физическое теплосодержание смеси, содержащей растворитель, стекающей вниз по колонне. Снижение температуры растворителя всего на несколько градусов приведет к конденсации значительного количества паров в колонне и увеличит кратность орошения, а следовательно, и разбавление растворителя. Тание изменения режима могут иметь особенно важное значение, если колонна работает в граничном режиме образования несмешивающихся фаз, когда возможно крайне нежелательное разделение фаз. [c.135]

В настоящей 1 лаве будет развита полная теория термодинамических свойств разбавленных ионных растворов путем сочетания теоретических уравнений, полученных для случая равновесия (гл. II, 8 4) с термодинамическими зависимостями, приведенными в гл. I, а также путем дальнейшего обобщения полученных результатов. Будут выведены предельные законы зависимости коэффициента активности, осмотического коэффициента, относительного парциального молярного теплосодержания, теплоемкости, расширяемости и сжимаемости от концентрации. Теория будет распространена на тот случай, когда учитывается влияние конечных размеров ионов. Дальнейшее расширение теории будет заключаться в устранении приближенного характера математической трактовки, которая была обусловлена отбрасыванием ч,ленов высших порядков при разложении в ряд экспоненциальной функции в уравнении (18) гл. II кроме того, будет рассмотрена также теория, учитывающая влияние ассоциации ионов. В сжатой форме будет изложена теория влияния электростатических сил на поверхностное натяжение раствора. Наконец будет рассмотрена теория влияния распадающихся на ионы солей на растворимость нейтральных молекул. [c.46]

Термохимические измерения всегда представляли большой интерес для физико-химиков, но только с помощью современных многоспайных термопар и постепенного усовершенствования методики адиабатической тепловой компенсации удалось удовлетворительно измерить те небольшие тепловые эффекты, которые имеют место в разбавленных растворах. Во многих случаях необходимо знать теплосодержания компонентов раствора по сравнению с соответствующими значениями при бесконечном разбавлении. Для определения этих величин необходимо прибегать к экстраполяции экспери- [c.217]

Учитывая, что в таблице для Н2 04 приведена энтальпия образования 100-процентной кислоты, а в аккумуляторы заливается разбавленный раствор, теплосодержание которого меньше на величину теплоты разбавления, внесем необходимую поправку. Теплота разбавления серной кислоты до удельного веса 1,288 равна 14,95 ккал моль. Тогда АН кислоты === —192,5 — 14,95 = —207,45 ккал/моль. Подставляя соответствуюш,ие данные в уравнение для энтальпии токообразующего процесса, получим ДН = 2( 218,8) f 2(—68,31) — 2(—207,45) — (—65,5) = 93,82 ккал/моль. [c.500]

Относительное парциальное молярное теплосодержание хлористого натрия из данных о теплотах разбавления [c.342]

Парциальное модальное теплосодержание /7° в стандартном состоянии, определяемом обычным способом, соответствует его величине при бесконечном разбавлении, а относительное (к бесконечно разбавленному раствору) парциальное моляльное теплосодержание/, определяется как Z = // - Н°. Кроме того, температурная зависимость задается выражением [c.27]

Активности электролитов. Если растворенное вещество является электролитом, то стандартные состояния ионов выбирают, как было показано ранее, т. е. так, что их активности в гипотетическом идеальном растворе равны единице. В таком растворе термодинамические свойства растворенного вещества, например парциальное молярное теплосодержание теплоемкость, объем и т. д., совпадают с соответствующими свойствами реального раствора при бесконечном разбавлении, т. е. в условиях, когда реальный раствор ведет себя как идеальный. Согласно этому определению стандартного состояния активность иона делается равной его концентрации при бесконечном разбавлении. [c.198]

Из этих уравнений видно, что при разбавлении раствора электролита должно происходить уменьшение теплосодержания. Иными словами, согласно теории межионного притяжения, при разбавлении раствора электролита должна выделяться теплота [31]. Интегральная теплота разбавления должна быть пропорциональна квадратному корню из концентрации, причем наклон прямой, изображающей зависимость ДЯс->о от У с, должен составлять около —500 для водного раствора одно-одновалентного электролита при 25°. Следует подчеркнуть, что приведенный выше вывод применим лишь к разбавленному раствору и указанный наклон на самом деле должен представлять собой предельное значение, которое достигается при бесконечном разбавлении. Точные измерения интегральных теплот разбавления осуществить затруднительно,, однако в результате тщательной работы некоторыми исследователями в последнее время были получены результаты, которые в общем согласуются с предсказаниями теории. У разбавленных растворов интегральная теплота разбавления действительно отрицательна, однако при значительных концентрациях она становится положительной, так что в этом случае при разбавлении раствора теплота поглощается. [c.251]

Парциальные молярные теплоемкости и теплосодержание растворов соляной кислоты. Пример. При. насыщении воды или разбавленной соляной кислоты газообразным хлористым водородом под давлением около одной атмосферы можно получить соляную кислоту, концентрация которой приближается к 30 весовым процентам. При этом процессе выделяется много тепла, и знание теплоемкостей растворов и теплоты растворения весьма существенно при вычислении адиабатического повышения температуры, количества воды, необходимого для охлаждения, поверхности требующегося теплообменника и т. п. Поэтому для инженерных расчетов прежде всего необходима сводка имеющихся данных по теплоемкостям и теплосодержанию растворов соляной кислоты, по возможности в наиболее широком интервале концентраций. Необходимы следующие данные [c.31]

Изменение теплосодержания АЯ и энтропии Л5 при растворении полимеров или разбавлении их растворов сами по себе не определяют направления самопроизвольного процесса при смешении полимера с растворителем. Для этого необходимо определить изменение термодинамического потенциала системы AZ, который связан с изменениями АЯ и AS уравнением (VHI. 1) в системе могут самопроизвольно происходить лишь те процессы, для которых AZ<0. [c.160]

Это соотношение справедливо для процесса добавления 1 моля воды к большому количеству смолы с таким содержании воды, что ее парциальное давление равно р. Поэтому Gvl иногда называют свободной энергией разбавления. Изменение теплосодержания Д/Уш и изменение энтропии в том же процессе можно вычислить из термодинамических уравнений [c.108]

Изменение теплосодержания потока кислоты в элементарном слое насадки (рис. IV-11) происходит по причине передачи тепла от потока кислоты газовому потоку, прихода тепла с парами воды вследствие массообмена, выделения тепла при разбавлении сер- [c.149]

Для некоторых вычислений знание величины парциального молярного теплосодержания растворенного вещества важнее знания величин относительного парциального молярного теплосодержания. Для того чтобы вычислить величину //3, необходимо определить теплоту образования НС1 из элементов в стандартных состояниях в бесконечно разбавленном растворе при постоянном давлении. Так как теплота образования газообразного НС1 из элементов хорошо известна, то необходимо лишь знать теплоту растворения НС1, т. е. изменение энтальпии, соответствующее реакции [c.40]

Концентрации водных растворов обычно выражают в молях на 1000 г воды. Поэтому стандартное состояние растворенного вещества выбирается так, чтобы для бесконечно разбавленного раствора активность была равна молярности и коэфициент активности был равен 1. Напомним, что стандартным состоянием растворенного вещества в водных растворах является гипотетическое состояние, при котором активность равна 1, а парциальное молярное теплосодержание, парциальный молярный объем и парциальная молярная теплоемкость такие же, как и у растворенного вещества при бесконечном разбавлении. [c.71]

I— теплосодержание вторичного пара в ккал/кг. Теплота дегидратации представляет собой затрату тепла на повышение концентрации раствора она равна по величине и об-ратна по знаку теплоте разбавления раствора. Таким образом, если при разбавлении раствора водой выделяется тепло, то при его концентрировании тепло поглоща =>тся. Обычно теплота дегидратации невелика и поэтому не учитывается. [c.356]

Теплосодержание газа Теплота образования серной кислоты. . Теплота разбавления Теплота конденсации водяного пара. . . Теплосодержание орошающей кислоты [c.281]

По таблицам [461] находим, что температура горения воздуха при данном теплосодержании соответствует 2500 К. Для получения газов с температурой 1073 К необходимо продукты сгорания смешать с воздухом. Необходимость в разбавлении [c.161]

III фактор. Снижение концентрации серной кислоты в результате ее смешения с водой в пластовых условиях сопровождается значительным повышением температуры и теплосодержания разбавленной системы. Из рис. 73 видно, что максимальное повышение температуры до 100 °С достигается при разбавлении исходной концентрированной 93 %-ной кислоты до 65 %-ной концентрации, а максимальный теплоприток в количестве 630 тыс. кДж на 1 т Н2504 — при бесконечном разбавлении. Привнесенное таким образом в пласт достаточно большое количество теплоты способствует снижению вязкости пластовых флюидов. Благодаря более резкому снижению вязкости нефти (Цн), чем вязкости воды (р. ), происходит [c.136]

Так как при тета-температуре Д[г = О, то и Лд = О, т. е. раствор полимера ведет себя как псевдоидеальный (теплосодержание разбавления и избыточная энтропия разбавления не всегда равны нулю, но равны по величине и компенсируют друг друга). В тета-точке отсутствуют взаимодействия между атомами, которые в среднем находятся друг от друга на значительном расстоянии, но случайно сблизились в процессе флуктуационного изгибания цепи, поэтому размеры макромолекулы определяются только взаимодействиями ближнего порядка между близлежащими группами и скелетными эффектами (валентные углы, длины связей). Теория деформируемой псевдорешетки Пригожина [453] предсказывает наличие двух тета-точек (высокотемпературной и низкотемпературной) и показывает, что при низкотемпературной тета-точке ДЯх и Д51 положительны, а при высокотемпературной они отрицательны. [c.306]

Для теплового расчета сушилки, работающей на топочных газах, полученных в результате разбавления продуктов сгорания топлива атмосферным воздухом, можно пользоваться диаграммой I—так как физические свойства рассматриваемых газовых смесей и воздуха различаются очень незначительно. Необходимо лишь предварительноУопределить" начальные влагосодержание ( о) и теплосодержание (/ рабочей газовой][смеси. [c.663]

Так как абсолютные значения теплосодержания нельзя определить экспериментально, то приходится использовать соответствующие относительные величины, которые (в случае отсутствия специальных оговорок) будут отнесены к бесконечному разбавлению. Тогда из уравнений (1) и (2), пользуясь уравнением (39) гл. I, можно нълучи ь выражение [c.218]

Для разбавленных растворов некоторых неэлектролитов были определены теплоты разведения и относительные парциальные молярные теплосодержания. Так как молекулы неэлек-тролитов не заряжены, то в случае неэлектролита в выражении для теплоты разведения должен исчезнуть член, содер-жагций квадратный корень из концентрации. В настоящее время мы но имеем точной теории, с помощью которой мон но было бы предсказать численные величины Р -коэффициентов при членах, содержащих концентрацию в первой и более высоких степенях. По этой причине калориметрические измерения в случае растворов неэлектролитов не привлекли к себе большого внимания, однако для системы сахароза—вода имеются данные такой же степени точности, какая была достигнута в случае растворов электролитов. Гукер, [c.229]

Теплота диссоциации чистой воды равна — при бесконечном разбавлении, но для конечных концентраций — не имеет ясного физического смысла, так как при замене выражения Фн(B) + pн(M)- — pн(B) — -рн(м> через ДЯп(8) т- 7П ) МОЛЧ ЛИВО ДОПусК бТСЯ, ЧТО Н(МВ) В НбИТр ЛЬНОМ р с творе соли равно сумме членов фн(м> и 9h(B)i относящихся соответственно к растворам основания и кислоты. Такое же допущение делается и в отношении срн(Н) и рн(он)- Мы лишены возможности проверить справедливость этого предположения, поскольку термодинамическим путем теплосодержания отдельных видов ионов не могут быть определены. [c.232]

Таким образом, согласно теории, при изменении концентрации кислоты от О до 0,1 н., 7 меняется в 10 раз сильнее в случае смеси с 82% диоксана, чем в случае чистой воды. Если не происходит ассоциации ионов, то получающиеся графики лежат выше прямых с предельными коэффициентами наклона, что согласуется с теорией, учитывающей среднее расстояние сближения ионов. В случае сред, содержащих О, 20 и 45% диоксана, экспериментальные результаты подчиняются этому требованию теории, и кривые для всех концентраций лежат выше прямых с предельным наклоном. По мере уменьшения диэлектрической постоянной среды графики в области разбавленных растворов приближаются к теоретическим прямым, и, наконец, как видно на примере растворов, содержащих 70% диоксана, при концентрациях кислоты ниже 0,002 М экспериментальная кривая совпадает с теоретической. В случае смесей, содержащих 82% диоксана, кривая lgY может лежать даже ниже прямой, отвечающей предельному коэффициенту наклона, о чем свидетельствуют данные для растнорон с концентрациями кислоты 0,001 и 0,0015 М. Это явление аналогично тому, которое наблюдается в случае зависимости электропроводности от ]/с (рис. 74). При всех концентрациях и температурах коэффициенты активности уменьшаются с увеличением температуры и, следовательно, относительное парциальное молярное теплосодержание всегда положительно. [c.327]

Из сравнения данных рис. 146 с соответствующими калориметрическими определениями, представленными на рис. 54, явствует, что точки пересечения с осью ординат (отвечающие значению Д// ), полученные двумя независимыми методами, отличаются всего на 40 кал, что лежит в пределах ошибок опыта обоих методов. В гл. VIII, 3, было показано, что (— Д//г) в данном солевом растворе нельзя отождествлять с ДЯ — непосредственно измеренной теплотой нейтрализации, так как процесс нейтрализации сопровождается разбавлением соли. Далее, хотя Д// представляет собой теплоту нейтрализации с учетом поправки на теплоту разведения соли, эта величина не совпадает с (— Hi), если только величины теплосодержания ионов не являются аддитивными при всех концентрациях. Поэтому мы воздерживаемся от сравнения ( — ДЯг) с ДЯ при различных концентрациях, ограничиваясь сопоставлением их предельных значений прп бесконечном разбавлении . [c.461]

Для изучения процессов перегонки и ректификации имеет важное значение установление соотношений между составами и другими свойствами растворов, в частности, упругостями паров, температурами насыщения и теплосодержаниями их. Эти соотношения в общем случае очень сложны и далеко не для всех практически важных случаев установлены. Лишь для разбавленных растворов и для гипотетического идеального раствора разработана строгая термодинамическая теория, позволяющая определять по составу растворов ряд их важных свойств. Не вдаваясь в более детальное рассмотрение молекулярной природы разбавленных растворов, достаточно ограничиться указанием на значительную разобщенность в них разнородных молекул, благодаря чему ослабляется влияние таких нарушающих идеальность факторов, как различаюгциеся молярные объемы и силовые поля молекул. [c.79]

Тепловой эффект растворения соли в очень большом количестве воды, при образовании бесконечно разбавленного рас- 1 твора, может быть представлен как алгебраическая сумма двух эффектов изменения теплосодержания соли при разрушении кристаллической решетки и удалении ионов на бесконечно большие расстояния друг от друга (эндо-эффект, так называемая энергия решетки ДНреш) и изменения теплосодержания при взаимодействии растворяемых частиц с растворителем (экзо-эффект, т. е. химическая теплота гидратации, сольватации ДН, . Обе эти величины — порядка сотен тысяч малых калорий, и наблюдаемая теплота растворения является их алгебраической суммой (порядка от сотен калорий до нескольких десятков тысяч калорий), причем знак ее зависит от того, какое из двух слагаемых численно больше. Теплота растворения при бесконечном разведении, таким образом, равна [c.44]

Строго говоря, величина в этом уравнении выражает изменение теплосодержания при плавлении одного моля смеси. Поскольку, однако, рассматриваются разбавленные растворы, величина АЯ практически равна изменению теплосодержания при плавлении (или взятому с обратным знаком изменению теплосодержания при кристаллизации) одного моля растворителя. Правая часть уравнения (1У-90) содержит величины, относящиеся только к растворителю, и называется криоскопической константо растворителя. Процесс плавления всегда сопровождается затратой тепла >> 0). Сле- [c.133]

Поэтому весьма желательно, чтобы изменения энтальпии определялись с помощью прямых калориметрических измерений. Изменение теплосодержания при комплексообразованни (исправленное на теплоты разбавления) на моль иона металла АН связано с суммарным изменением теплосодержания для одноядерной реакции (2) уравнением [c.28]

Статистический расчет химического потенциала в жидкостях— трудная проблема, независимо от того, малы или велики молекулы, из которых они состоят. Простое решение этой задачи можно получить только для простых предельных условий. Одним из таких простых случаев является очень разбавленный раствор полимера, настолько разбавленный, что растворенные молекулы находятся далеко друг от друга и совершенно взаимно независимы. При этом, как было отмечено на стр. 225, парциальные мольные теплосодержание и объем (Я и ) не зависят от концентрации следовательно ДЯ(. еш. и АУсмеш. равны нулю, и вклад в изменение химического потенциала л,—[х вносит только А5смеш,- Нас будет интересовать только химический потенциал растворителя (обозначаемый индексом 1), т. е. мы попытаемся рассчитать [c.226]

Теплота реакции (N113)2002 = (КН2)гСО + Н О. В то время как тепло этой реакции при 25° легко определить на основании обыкновенных терм охимических данных, для определения тепла реакции при 150° необходимо знать изменение теплосодержания веществ, существующих между этими двумя температ фами. Эти неизвестные факторы можно определить, предположив, что тепл оем-кость мочевины при 20° действительна как для твердой, так и для плавленой моэевины и приняв, что теплота растворения мочевины при неопределенном разбавлении равна ее теплоте плавления, которой она эквивалентна термодинамически, при условии, что закон Рауля (КаоиИ) о понижении упругости паров действителен для низких концентраций мочевины. Нижеследующими уравнениями можно пользоваться для определения теплоты реакции при 25° [c.295]

Представление об идеализированном стандартном состоянии как растворе с бесконечным разбавлением ошибочно. Лишь некоторые термодинамические функции системы в гипотетическом стандартном состоянии равны соответствующим величинам при бесконечном разбавле-НИИ (средний ионный коэффициент активности, парциальное моляльнсе теплосодержание, теплоемкость и объем растворенного вещества). Значения химйческого потенциала и парциальной моляльной энтропии при бесконечном разбавлении стремятся к бесконечности, и, естественно, не совпадают со значениями этих величин в стандартном состоянии (см. [65], стр. 47, 54). [c.15]

Рассмотрение полученных данных, содержащихся в табл. 3, приводит к интересному выводу, что даже в наиболее разбавленном растворе (0,035 от) отклонение парциального молярного теплосодержания НС1 от величины, соответствующей бесконечному разведению (— 39 943 кал), превышает 0,3 /о , в то же время парциальное молярное теплосодержание HjO в 4,63 молярном растворе отклоняется меньше чем на 0,2 /в от сбответствуюшей величины для бесконечно разбавленного раствора. Таким образом, при выполнении большинства термохимических вычислений, требующих знания теплоты образования Н О в разбавленных растворах соляной кислоты, мы не сделаем большой ошибки, применяя величину, установленную [c.39]