Работа реакции максимальная, стандартная

Соотношения (VI,40) и (VI,41) носят название уравнений изотерм реакции. Как видно из этих уравнений, максимальная работа реакции зависит от первоначального состава реакционной смеси и связана с константой равновесия. Для стандартных условий, за которые, например, принимаются концентрации (активности) компонентов реакционной системы, равные единице, получается выражение для стандартной максимальной работы изотермической реакции [c.197]

Например, построение на основе данной химической реакции гальванического элемента и измерение его электродвижущей силы (э. д. с.) дает максимальную работу реакции и, следовательно, АО или AF. Определение же стандартных энтропий отдельных участников реакции представляет значительно более трудную задачу. В то же время температурная зависимость ДО или AF, определяемая по температурной зависимости э. д. с., представляет собой по существу изменение энтропии при реакции. [c.174]

Напомним, что максимальная полезная работа, совершаемая химической реакцией в стандартных условиях, равна стандартному изменению энергии Гиббса (гл. 11). Отсюда [c.209]

Теплоты сгорания многих соединений известны. В табл. 2 приведены теплоты сгорания некоторых веществ, отнесенные к температуре 25°С. В табл. 11 приведены теплоты образования, изменения термодинамического потенциала и энтропии, отнесенные к стандартной температуре 25°С, а также приведены коэффициенты уравнения для зависимости теплоемкости от температуры. Данные этих таблиц позволяют вычислить максимальную работу реакций. [c.195]

Вспоминая, что —АЯ =, будем иметь в виду, что первый вид таблиц представляет собой таблицы теплот образования веществ при Р = 1 аг и = 25° С второй вид таблиц, согласно —А2 = Ар, представляет собой таблицу максимальных работ образования вещества при Р = ат, г третий вид таблиц позволяет определить изменение энтропии реакции и характеризует величину связанной энергии реакции при стандартных условиях. Ю [c.147]

Максимальную работу реакций (2) и (3) можно вычислить из величин стандартных потенциалов ф° процессов окисления меди [c.96]

Уравнение изотермы химической реакции связывает максимальную полезную работу реакции с константой равновесия и с начальными концентрациями. В стандартных условиях, когда парциальные давления каждого компонента равны 1 атм (а = 1), член [c.137]

Величиной стандартного химического сродства называют максимальную полезную работу реакции, когда парциальные давления или концентрации всех участвующих веществ равны единице. [c.182]

Соответственно максимальная работа изохорных изотермических реакций при стандартных условиях называется стандартным изохорным потенциалом реакции [c.98]

Очевидно, что изменение стандартной свободной энергии для реакции Н2(г.) -> Н2(г.) равно нулю.] Уменьшение свободной энергии на 5,706 кДж моль представляет собой максимальную работу, которая получается при условии обратимого проведения процесса, т.е. практически недостижимый верхний предел, требующий для своего осуществления бесконечно медленного проведения процесса. В любом реальном самопроизвольном ограниченном во времени процессе можно получить лишь некоторую часть этой полезной работы, равной 5,706 кДж моль . [c.159]

Работа этих приборов независимо от вида измерения основана на сравнении потенциала электрода, находящегося в изучаемом растворе, с известным потенциалом другого электрода, находящемся в некотором стандартном растворе. Электроды соединяются последовательно электролитическим мостиком (раствор хлорида калия), чем и обеспечивается сравнение их потенциалов. При этом очень важно, чтобы измерение проводилось в условиях, максимально близких к равновесным, что возможно только тогда, когда в цепи не протекает электрический ток. Тем самым при измерении ЭДС исключается прохождение реакций на электродах, и концентрации веществ у измерительного электрода сохраняются постоянными. [c.208]

Величины стандартных потенциалов отражают способность веществ вступать во взаимодействие и являются мерой химического сродства. Химические реакции совершаются самопроизвольно при положительном значении максимальной работы. Если подстановка соответствующих величин в уравнения (I, 5) и (I, 6) дает А = 0, система находится в равновесном состоянии, если Л>0— процесс пойдет в прямом направлении и если Л<0 —в обратном. [c.19]

Ячейка для измерения электродного потенциала (рис. 82) — простейший пример электрохимического (гальванического) элемента. Э.д.с. этого элемента возникает за счет протекания окислительновосстановительной реакции. Движущей силой химической реакции является убыль свободной энергии Гиббса АС. С другой стороны, убыль свободной энер-Р и с. 82. Схема измерения стандартного гии Гиббса определяет максимальную электродного потенциала относительно во- работу химической реакции. Для дородного электрода реакции, осуществляемой в условиях [c.176]

Химическое сродство или движущая сила химической реакции определяется изменением свободной энергии системы, т. е. той части ее общего теплосодержания, которая может быть использована для совершения максимальной работы. Ее определяют при постоянных значениях Р к Т и называют энергией Гиббса, а в стандартных условиях (стр. 72) —стандартной энергией Гиббса , обозначая их соответственно символами АО и АО . Энергия Гиббса представляет собой сложную функцию, зависящую от изменения теплосодержания системы — АЯ нее энтропии. [c.83]

Зная стандартную ЭДС гальванического элемента, которую принято обозначать АЕ°, нетрудно рассчитать максимальную полезную работу тока, которую можно получить при переносе п молей электронов от восстановителя к окислителю за счет окисли-тельно-восстановительной реакции [c.209]

С другой стороны, стандартная энергия Гиббса (или свободная энергия реакции) равна взятой с обратным знаком максимальной работе (за вычетом работы расширения), которую может совершить система. В реакциях с переносом электрона (в изобарно-изотермических условиях) мерой изменения свободной энергии реакции является работа преодоления разности потенциалов, возникшей в электрохимической ячейке, составленной из двух окислительно-восстановительных пар. Если потенциал одной из пар выбран в качестве эталона и остается постоянным, то изменение свободной энергии системы (работа по передаче п электронов общим зарядом, равным постоянной Фарадея Р = = 9,6485-10 Кл/моль) пропорционально потенциалу второй окислительно-восстановительной пары [c.270]

Если при переходе от одной реакции к другой максимальная работа увеличивается на некоторое значение бш°т( =—бД °т), то, как вытекает из соотношения Бренстеда [с учето.м уравнения Аррениуса и известной зависимости между константой равновесия и стандартной энергией Гиббса реакции К,т1 = ехр(—kG°m RT), энергия активации снижается на дробную долю [c.282]

Термодинамические потенциалы исходных и конечных индивидуальных веществ (условия стандартные) для реакции (и) соответственно равны ЫаС — 91790 кал/моль вода — 56 690 кал/моль водный раствор едкого натра — 100 180 кал/моль. Термодинамические потенциалы хлора и водорода принимаются равными нулю. Отсюда максимальная работа, необходимая для получения 1 моля ЫаОН в стандартных условиях, [c.74]

Используя закон Гесса для максимальных работ, найдем стандартный изобарный потенциал реакции из соответствующих величин стандартных изобарных потенциалов образования (см. табл. 27). [c.99]

С 1935 г. по работам над процессом фирмы Рурхеми известно, что синтез в основном протекает в средней части катализаторного слоя [55, 56]. Это происходит вследствие неравномерного по длине слоя выделения тепла реакции, затрудняющего точное регулирование температуры. В 1938— 1939 гг. фирма Лурги исследовала влияние циркуляции с коэффициентом рециркуляции от 1 до 5 на синтез с разбавленным катализатором кобальт— окись тория—окись магния—кизельгур. Этот катализатор содержал в три раза больше кизельгура, чем стандартный катализатор фирмы Рурхеми . Хотя это исследование вначале имело задачу повысить эффективность процесса фирмы Рурхеми , вскоре главной целью стало получение максимальных выходов олефинов,. являющихся более подходящим, чем парафины, сырьем для оксосинтеза и производства синтетических смазочных масел. [c.306]

Во многих случаях выходы, указанные в табл. I—VHI, мог быть, несомненно, улучшены при подборе условий, отвечающ результатам новейших исследований. В конечном итоге наибол благоприятными условиями являются следующие. Давлен] должно быть настолько высоким, насколько это достижиг в данных условиях и допустимо при работе в стандартной апп ратуре. Это приводит к максимальной скорости реакции к максимальной степени гидрогенизаций. Исходное давлен должно быть достаточно высоким, для того чтобы, когда 6y i достигнута температура реакции, максимальное давление было ( порядка 420 атм. Если проводить рабс при температуре 25 то исходное давление должно быть около 245 атм. Давление окончании реакции при температуре реакции должно сбставлу [c.18]

Стандартные работы образования ф° представляют собой максимальные работы образования при / = onst соединений из элементов (находящихся также в обычном состоянии) при стандартных давлении, температуре и концентрации. Согласно 66 эти величины идентичны с уменьшением термодинамического потенциала Ф (т. е. с разностью — Фх) при образовании соединения из элементов в указанных выше условиях. Как видно из (168), для максимальной работы реакции А , которую мы дальше [c.234]

Для изотермических реакций, протекающих при постоянном давлении, максимальная полезная работа реакции определяется изменением изобарного потенциала (Лобщ = — А2) и для стандартных условий (парциальные давления компонентов равны единице) носит название стандартного изобарного потенциала (А2°) [c.236]

Для элементов в стандартном состоянии А2° = О и АР° = 0. Знание стандартных величин АН° и А8° позволяет подсчитывать значения убыли стандартных потенциалов. Например, для сложных систем, в которых протекают реакции, изменение стандартного изобарного потенциала будет равно А1° = АН° — ТД5°, где А8°—разность энтропий продуктов реакции и исходных веществ. Но изменения потенциалов равны максимальной полезной работе (с обратным знаком) в изохорно-изотерми-ческих или изобарно-изотермических процессах. АР = = —и Д2 = — Ар. Так как А = ЯТ пКр, то Д2 = = —ТгПп/Ср или Д2 = —2,303поскольку величины ДЯ°дд и Д22дз в старых таблицах приведены в ккал моль, то для перехода в кдж моль их следует умножать на 4,19. Значение Я в дж/моль-град необходимо [c.184]

Для изотермических реакций, протекающих при постоянпол давлении, как было сказано выше, максимальная полезная работа реакции оп ределяется изменением изобарного потенциала (Шр = — AZ)n для стандартных условий (парциальные давления комноиентов равны единице) часто сокращенно называется стандартным изобарным потенциалом реакции [c.97]

Стандартные восстановительные потенциалы называют просто стандар1ными электродными потенциалами их значения табулированы для большого числа восстановительных полуреакций. Окислительный потенциал какой-либо окислительной полуреакции должен быть равен по величине, но противоположен по знаку электродному потенциалу обратного восстановительного процесса. Чем положительнее потенциал некоторой полуреакции, тем больше тенденция этой реакции протекать в записанном направлении. С помощью электродных потенциалов можно определить максимальное напряжение, создаваемое гальваническим элементом, или минимальное напряжение, необходимое для работы электролитической ванны. С их помощью можно также определить, является ли самопроизвольной конкретная окислительно-восстановительная реакция (э.д.с. реакции должна быть положительной). Э.д.с. окислительно-восстановительной реакции связана с изменением свободной энергии этой реакции уравнением ДС = — и , где -постоянная, называемая числом Фарадея и равная 96 500 Дж/(В моль). [c.234]

Пользуясь табличными значениями стандартных электродных потенциале по водородной шкале для одного из следующих гальванических элементов, составленных из электродов 1) 2п и Ag , 2) Аи и Ад 3) каломельного и хлор-сереб-ряного 4) каломельного и (—) Ре +, Ре + (-Ь) 5) 2п и Аи 6) С1г и 2п 7) хлор-серебряного и ТР+, Т1+ 8) Со и Сё 9) А1 и Хп 10) Сс1 и Ag И) Со и Аи 12) Ае и N1 13) Т1 и 2п 14) 5п н 2п 15) Аи и А1 16) Ag и Си 17) С<1 и N1 18) водородного и хлорного 19) водородн( ГО и медного 20) водородного и цинкового 21) кислородного и водородного 22) хингидронного и хлор-серебряного 23) хингидронного и водородного 24) водородного и хлор-серебряного 25) каломельного и серебряного, вычислить %. . Написать уравнения электродных реакций. Установить, знаки электродов. Написать уравнение реакции, протекающей п гальг.аническом элементе при его работе. Вычислить константу равновесия реакции при 25° С. Вычислить стандартную максимально полезную работу и изменение изобарно-изотермического потенциала в процессе реакции, протекающей в гальваническом элементе. [c.156]

Полученные таким образом величины имеют неодинаковую достоверность. Мы считали 371] максимально достоверными работы, в которых приводятся сведения о скорости реакции на 1 м поверхности катализатора и о том, что реакция протекает в кинетической области. Таковы, например, работы по катализу при низком давлении [320], в адсорбированном слое [78] или в нроточно-циркуля-цнонном режиме [213]. Для полученных отсюда значений каталитической активности был принят статистический вес ы = 4. Для работ [301, 351, 356], в которых можно вычислить к, но из-за проведения реакции в струевой установке есть опасение, что полученные данные могут частично, относиться к диффузионному режиму,, было принято значение w = 3. Для работ, где отсутствуют два из трех факторов, — например, измерялась поверхность катализатора, но нет данных по режиму (диффузионный или кинетический) и скорость реакции нельзя выразить в стандартных единицах — принимался статистический вес, равный 2. Если же отсутствовали и данные но удельной поверхности, то ш = 1. [c.101]

Если в элементе происходит реакция, соответствующая уравнению (8,60), то суммарная максимальная работа или изменение свободной энергии, необходимое для того, чтобы происходила реакция при коэффициентах активности реагентов и продуктов, равных единице, равнаЛа Я , где п — число электронов, переносимых в электродном процессе — число Фарадея (96 500 кулонов) Е° — стандартный потенциал (в), т. е. потенциал при активностях реагентов и продуктов реакции равных единице. Этот потенциал можно разделить на две части одна связана с реакцией без учета эффектов заряда вторая 2 относится к электростатическому вкладу в работу. Следовательно, изменение свободной энергии, отнесенное к 1 молю, д,ля электрохимической реакции в эле.менте равно [c.292]

Отсюда следует, что водородно-кислородный топливный элемент даже в идеальном обратимом случае не может полностью превратить химическую энергию в электрическую и что для получения максимальных э. д. с. и к. п. д. он должен работать при возможно более низкой температуре. Это желательно также и с технической точки зрения. Табл. 2.1, составленная по работам Кетела-ара [26] и Бройерса [27], содержит данные о стандартной э. д. с. Е(в) при р = 1 атм и об идеальном к. п. д. газовых реакций, рассматриваемых в топливных элементах. Эти данные с большой точностью были рассчитаны по термодинамическим характеристикам газов, вычисленным Юсти [28] из спектров. С ростом давления э. д. с. [c.31]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал, следовательно, является мерой стандартного изменения энергии Гиббса (или максимальной полезной работы) данной окислительно-восстановительной реакции, выраженной в электрических единицах (вольтах). Поэтому он может быть применен не только для характеристики гальванического элемента, но и вообще данной редоксреакции, в каких бы условиях она ни проводилась, т. е. и при условии осуществления ее обычным химическим путем. Как и при измерении энергии [c.124]

В работе [1420] рассматривалось применение спектроскопии ЭПР и термогравиметрии для изучения тер.мической деструкции поливинилхлорида и хлорированного поливинилхлорида. Были исследованы образцы порошкообразного поливинилхлорида, ряд хлорированных ПВХ с различным содержанием хлора и стандартный поливинилхлорид в качестве образца сравнения. Были определены температуры, при которых наблюдается возникновение сигнала ЭПР, и скорости его возникновения и исчезновения в определенных условиях. Для этих же образцов температуры, при которых начинается потеря массы п наблюдается максимальная скорость дегидрохлорирования, определяли методом ДТА. Кроме того, были рассчитаны эффективные параметры активации при разных степенях конверсии. Полученные данные свидетельствуют о том, что как в инертной, так и в кислородсодержащей атмосфере в изученных полимерах уже на ранних стадиях термической деструкции образуются макрорадикалы. Метод ЭПР применяли [1421] для изучения процесса радиационного окисления ПВХ. Получены [1422, 1423] спектры ЭПР подвергнутого термообработке ПВХ. Исследование промежуточных продуктов реакции в (-облученном поливинилхлориде методом ЭПР проведено в работе [1424]. [c.307]

Очевидно, что прежде всего необходимо обеспечить одновременный отбор и однократный ввод в систему информации о соединениях и реакциях. Автоматический отбор сведений из текстов публикаций и автоматический перевод с естественных языков на информациоппый пока остается отдаленной перспективой. Первичная обработка оригинальных публикаций, по-видимому, еще долгое время будет осуществляться высококвалифицированными химиками с целью однократного и исчерпывающего отбора всех видов химических сведений и их представлеиия в стандартизованной форме с максимальным использованием языка структурных формул. Для этого могут быть созданы стандартные бланки, иа которых должны регистрироваться, наряду с короткими рефератами на естественном языке, отражающими общую идею и теоретическую наиравлен-иость работы, структурные уравнения описываемых в работе конкретных реакций вместе с сопровождающей информацией, также представленной в стандартной форме, с нрименением словесных дескрипторов, структурных формул и числовых данных. При написании структурных уравнений реакций химик должен обозначить в явной форме образующиеся и разрывающиеся связи. Должны быть предусмотрены рациональные приемы компактной записи нескольких однотипных реакций одним обобщенным структурным уравнением, содержащим переменные радикалы, значения которых должны указываться отдельно в явной форме. Этим путем будет отражена одновременно большая часть информации об описываемых в работе химических соединениях. Остальные соединения и соировожда- [c.229]

В действительности хь сильно изменяется и по высоте, и с широтой. В этом случае для объяснения характера реакции атмосферы очень полезным является исследование с помощью метода траекторий лучей (см. разд. 8.12). В работе Кэроли и Хоскинса [392] было показано, что лучи имеют тенденцию отклоняться в направлении градиента хь. Поэтому области максимальных хь выступают в качестве волновода, а области низких значений хь волнами в основном обходятся. В стандартных зимних условиях, в тропосфере на широте 60° с. ш. применительно к волнам с единичным зональным волновым числом этот эффект состоит в сосредоточении волн в двух преобладающих траекториях. Волны, характеризующиеся преимущественно вертикальным начальным распространением, достигают высот 40— 50 км, потом отклоняются к экватору и поглощаются в окрестности широты 20°, где происходит смена западных ветров на восточные. Волны, имеющие в начальный момент преимущественно горизонтальное направление движения, локализуются в тропосфере и смещаются к экватору до широты примерно 10°. [c.286]