Сходные термодинамические свойства

В приложении помещены таблицы значений термодинамических свойств химических элементов и соединений (неорганических и органических), наиболее интересных в практическом отношении, причем преимущественно лишь тех соединений, для которых имеются данные как для 298,15 К, так и для более высоких температур. С целью иллюстрации основных методов расчета в- таблицах представлены различные сочетания функций с тем, чтобы с их помощью можно было любым методом определить тепловой эффект и константу равновесия реакции для обычных и высоких температур. Эти данные могут быть использованы для определения термодинамических параметров тех реакций, компоненты которых представлены в таблицах, а при использовании методов сравнения— также для расчета параметров других сходных с ними веществ и реакций. [c.8]

По характеру воздействия на термодинамические свойства воды сближенные полярные атомные группы сходны с заряженными, только выражено это воздействие в меньшей степени. Вклады в AKh и АСр,н отрицательны, отрицательна также вторая производная парциальной сжимаемости [149, 161, 168, 183—185]. Следовательно, вода в гидратной оболочке имеет пониженную сжимаемость и теплоемкость и более линейную, чем у чистой воды, температурную зависимость сжимаемости. [c.54]

Влияние температуры на термодинамические свойства сходных веществ [c.100]

Теоретический расчет констант скоростей практически пока возможен только для простейших реакций. Поэтому в теории и практике кинетики широко применяется метод корреляционных соотношений. Сущность корреляционного метода заключается в сравнении констант скоростей ряда сходных реакций с какими-либо физическими или термодинамическими свойствами системы и установлении корреляционной зависимости между ними. Эта зависимость может выражаться количественно в форме линейных или другого вида уравнений с эмпирическими постоянными. Иногда корреляция носит качественный характер. На рис. 208 приведены примеры корреля- [c.660]

По-видимому, наиболее серьезная трудность заключается в определении имеющихся типов молекулярных ассоциатов, например для спиртов, амидов, фенолов. Имеются и другие затруднения, которые требуют внесения большей ясности коэффициент поглощения в ИК-спектре и АН могут изменяться с температурой энтальпия Н-связи, вероятно, зависит от размера ассоциата. Необходим метод описания сложной природы ассоциированного агрегата и его изменения с температурой. Возможно, что теория полимеров поможет при решении некоторых задач, так как часть проблем сходна в обеих областях. Некоторые потенциальные возможности для изучения термодинамических свойств имеет метод ЯМР. Он может оказаться мощным методом изучения интересующей нас области. [c.194]

На пути использования термодинамических расчетов перед химиком-органиком нередко встает трудность освоения методов термодинамического расчета и нахождения исходных данных. Важно также уметь оценить необходимые величины на основе имеющихся данных для сходных веществ с использованием закономерностей, связывающих термодинамические свойства химических соединений с их составом и структурой. [c.9]

Подобие критических явлений в объектах разной природы позволяет рассматривать их с единой точки зрения. В 19 веке наиболее полно были исследованы переходы пар - жидкость и газ - жидкость. В работах Ван-дер-Ваальса, Клаузиуса, Дитеричи было получено приведенное уравнение состояния и сформулирован закон соответственных состояний [12] для приведенных величин. Приведенные значения получают делением количественных значений свойств на критические свойства. Согласно закону соответственных состояний у сходных по природе веществ приведенное давление насыщенного пара является универсальной функцией температуры, а энтропия парообразования является универсальной функцией приведенной температуры (уточненное правило Трутона о равенстве отношений теплот парообразования различных жидкостей к их температурам кипения). Питцер и Гутенгейм развили теорию соответственных состояний для жидкостей. Для всех объектов существуют определенные физические величины, температурная зависимость которых вблизи точек переходов различной природы почти одинакова. Отсюда следует предположение об изоморфно-сти критических явлений термодинамические функции вблизи критических точек одинаковым образом зависят от температуры и параметра порядка при соответствующем выборе. термодинамических переменных. [c.21]

С развитием химии переработки нефти потребовались более точные и надежные данные о термодинамических свойствах углеводородов. За последние годы были сделаны большие успехи в определении термодинамических свойств этих соединений . Точно определенные энтальпии образования углеводородов оказались весьма ценной основой для рассмотрения термохимических величин других классов органических соединений. Некоторые термохимические закономерности, обнаруженные в рядах углеводородов, могут быть использованы для оценки термодинамических величин сходных по составу и строению кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих органических соединений, а также для анализа несогласованности и ошибок в экспериментальных данных, опубликованных разными авторами. [c.78]

Скорчеллетти [31, с. 253] полагает, что необходимо пересмотреть сами понятия фазового окисла и хемосорбированного слоя. Не исключено, что окисные пленки толщиной в один или несколько элементов кристаллической решетки имеют иные термодинамические свойства, чем компактные окислы. С другой стороны, свойства хемосорбированного кислорода сходны с химическими свойствами окислов. Поэтому стирается грань между понятиями хемосорбированный кислород и фазовый окисел. [c.25]

Соотношение между температурами, при которых для сходных веществ рассматриваемое термодинамическое свойство одинаково [c.207]

Несмотря на присущую им сложность, а также трудности, связанные с измерениями в изменяющейся системе, кинетические методы часто имеют свои преимущества по сравнению с методами равновесий, или термодинамическими. Например, различия в термодинамических свойствах между такими сходными соединениями, как изомеры, члены гомологического ряда и т. п., часто бывают недостаточными для установления индивидуальных концентраций в их смеси. Кинетические же различия между такими со- [c.9]

Знание термодинамических функций полупроводниковых материалов весьма важно во многих отношениях. Не случайно в последние десятилетия в мировой литературе все больше и больше уделяется внимания изучению указанных вопросов, а также связи между термодинамическими, теплофизическими и электрическими характеристиками полупроводников [1—8]. Обнаружен ряд весьма полезных закономерностей, связывающих термодинамические свойства с электрическими и механическими параметрами отмеченных веществ [2]. Н. Н. Сирота в работе [2] дает обстоятельный анализ указанных закономерностей. Сходным вопросам посвящены также исследования в [9, 10, 1—7]. [c.203]

К. С. Красновым в ИХТИ. Метод оценки роли различных взаимодействий в молекуле для расчета термодинамических свойств разработал П. Г. Маслов (Ленинградский педагогический институт им. А. И. Герцена) им сформулирован обобщенный принцип аддитивности и предложен ряд приближенных формул для расчета различных свойств в рядах сходных веществ [А, 16]. [c.289]

По принципу действия и общему устройству фреоновые и аммиачные компрессоры типа ВП и УП сходны, но фреоновые компрессоры отличаются некоторыми особенностями, обусловливаемыми рассмотренными термодинамическими свойствами этого холодильного агента. На рис. 36 изображен фреоновый компрессор 4ФУ-Ш, который выполняется на общей базе [c.101]

Реакции конденсации и поликонденсации многих химических вешеств сопровождаются значительным тепловым эффектом. Процессы поликонденсации по термодинамическим характеристикам к свойствам получающихся высокомолекулярных продуктов сходны с процессами полимеризации. Поэтому аварии, возникающие пра проведении процессов конденсации и поликонденсации, имеют аналогичный характер. [c.345]

В этой книге описаны разные методы расчета термодинамических параметров химических реакций и свойств неорганических и органических веществ 1) методы, основанные на использовании справочных данных, относящихся к рассматриваемым веществам и реакциям 2) методы сравнительного расчета, основанные на использовании экспериментальных данных для других веществ и реакций, которые по своему составу и строению сходны с рассматриваемыми 3) методы, основанные на использовании различных закономерностей в значениях рассматриваемого параметра для разных веществ или реакций. Во всех случаях автор стремился выявить теоретические основы предлагаемых методов расчета, так как только это позволяет судить о пределах их применимости и точности результатов. [c.7]

Для веществ, сходных по. химическому составу и строению, зависимость их термодинамических свойств от температуры бывает более или менее аналогичной, подобно то.му, как это было описано в 6 для температурной зависимости давления насыщенного пара разных жидкостей. Так, температурные изменения энтропии (или энтальпии) двух сходных веществ с тем или другим приближением тоже передаются линейными соотношениями Авторомустановлено линейное соотношение и между изменениями энтропии (А5°) в сходных реакциях при одинаковых температурах. [c.100]

Теоретические и практические аспекты применения сравнительных методов достаточно полно отражены в монографиях М. X. Кара-петьянца [91 ] и В. А. Киреева [100]. Эти методы позволяют, используя установленные ранее экспериментально или теоретически термодинамические данные о свойствах сходных однотипных, химически подобных) веществ и параметров однотипных реакций, рассчитывать термодинамические свойства для веществ и реакций, для которых эти данные отсутствуют. [c.25]

Кислород, подобно фтору среди галогенов, значительно отличается по своим свойствам от остальных элементов группы (см. разд. 17.7.), тогда как свойства селена и теллура весьма сходны со свойствами серы. Оба элемента образуют газообразные соединения с водородом НзЭ, которые, подобно НгЗ, умеренно растворимы в воде и ведут себя как слабые двухосновные кислоты. Их сила несколько растет по ряду НзЗ - НгЗе - НзТе. Из солей этих кислот растворимы только соли щелочных металлов и аммония. По этому же ряду уменьшается термодинамическая устойчивость халькогеноводородов и растут их восстановительные свойства. Так, в водных растворах восстановительные потенциалы простых веществ имеют следующие значения [c.276]

В целях упропдения мы выбрали для рассмотрения случай, когда электролит является бинарным. В тех случаях, когда молекула электролита нри диссоциации образует больше двух ионов, вывод несколько усложняется. Однако конечный результат остается неизменным. Концентрационная зависимость коэффициента активности неэлектролита, растворенного в электролите, имеет тот же вид, что и соответствующая зависимость д.тя электролита, растворенного в неэлектролите. Термодинамические свойства разведенных растворов неэлектролитов в электролитах должны быть сходными с аналогичными сво11ствами растворов электролитов в неэлектролитах, вытекающими из теории Дебая—Хюккеля. [c.448]

Майер [52] определял кривые охлаждения 20 антрацитов от 100 до 30°, применяя материал, измельченный до размера менее 60 меш, с тем содержанием влаги, которая ири этом получалась. Средняя удельная теплоемкость легко определяется на основании известных термодинамических свойств кривой охлаждения. Исследованные им 20 образцов угля дали результаты, колебавшиеся от 0,195 до 0,324, хотя 16 из 20 были близки между собой и имели в среднем 0,267. Между техническим анализом образцов и их удельной теплоемкостью определенной зависимости не наблюдалось. Испытания нескольких фракций различной крупности одного антрацита дали сходные результаты. Отдельные образцы дали следующие величины битуминозные углн Индианы 0,326 графит [c.92]

С метилформиатом и метилацетатом сходны по своим термодинамическим свойствам метил-н-бутират СзН,СООСНз (/ = 3,90) и этилпропионат СаНаССЮСаНб = 3,95) зависимость приведенного давления насыщенного пара от т у этих веществ (при т 0,87) почти совпадает. [c.266]

В качестве торого примера рассмотрим группу веществ, для которых критерии Юнга заключены в тесных пределах (фтор-, хлор-, бром- и йодбензол J = 3,78 -ь 3,80). Почти во всей области равновесия жидкости и пара кривые зависимости давления насыщенного пара от температуры в приведенных параметрах л = / (т) у этих веществ практически совпадг—- всяком случае, нигде не расходятся более чем на 1% величины давления. Почти столь же полно совпадают для них кривые, определяющие температурное изменение приведенных объемов насыщенного пара и равновесной жидкости сопар = /1 (т) и сож = /2 (т). С галоидозамещенными бензолами сходны по своим термодинамическим свойствам этиловый эфир (/ = 3,81) и н-гексан (/ = 3,83). [c.266]

Практическое значение теории соответственных состояний велико, потому что на основе экспериментального изучения термодинамических свойств одного из каких-либо веществ можно с достаточной точностью предсказать свойства ряда других веществ, более или менее сходных с изучен-ньш экспериментально. Поэтому интерес к рассматриваемой теории непрерывно возрастает по мере увеличения числа известных нам веществ и, понятно, также по мере повьш1ения точности предсказаний. В начале нашего века были известны десятки тысяч веществ. Термодинамические свойства всех этих веществ не могли быть изучены экспериментально. И это уже делало теорию соответственных состояний практически важной. В настоящее время число известных науке различных химических веществ превысило 3,5 миллиона. Поэтому теперь уточнение теории соответственных состояний стало особенно и безотлагательно необходимым. [c.276]

Главный недостаток вычислений, выполненных Ньютоном, Доджем и др., а также аналогичных более поздних исследований заключается, так сказать, в насильственном (необоснованном) объединении вацеств, которые в действительности далеки от термодинамического подобия. Это резко снижает точность, а стало быть, и практическую пригодность усредненных диаграмм и эмпирических формул. Вряд ли приходится сомневаться, что применение метода термодинамического подобия для быстрого определения коэффициентов летучести в будущем получит всеобщее признание. Но это произойдет только после того, как будет всесторонне разработана удачная, правильная в физической основе классификация вацеств на группы, объединяющие вещества, которые по термодинамическим свойствам в достаточной мере сходны друг с другом. Для каждой такой группы должна быть построена своя диаграмма у = f я, т) или найдено ее аналитическое выражение. [c.348]

Возможно, что и сами понятия фазового окисла и хемисорбированного слоя требуют некоторого пересмотра и уточнения. Может быть окисные пленки толщиной в один или несколько элементов кристаллической решетки имеют термодинамические свойства, отличные от свойств компактных окислов. С другой стороны, свойства хемисорбированного слоя кислорода сходны с химическими свойствами окислов, о чем уже говорилось. Тогда стирается грань между понятиями о хемисорбированном кислороде и фазовом окисле и вопрос переходит из области физики в область терминологии [12]. Такой подход заманчив — он мог бы устранить противоречивость в толковании природы пассивности. [c.255]

Для веществ, сходных по химическому срставу и строению, зависимость их термодинамических свойств от температуры бывает более или менее аналогичной, подббно тому, как это было описано [c.100]

В Приложениях I—П1 приведены в табличной форме термодинамические свойства частиц, простых веществ и некоторых химических соединений при 298,15° К и при высоких температурах. Эти таблицы дают возможность самостоятельно проверить применение описанных соотношений и проследить закономерности, кроме того, они предоставляют основные даннь1е для практических расчетов и для приближенного определения величин на основе методов сравнительного расчета. Таблицы дают, в частности, возможность, располагая данными о свойствах интересующего вещества при 298,15° К, рассчитать их для других температур, на основе метода однодапных реакций или других методов сравнения, используя табличные данные о температурной зависимости рассматриваемой функции для другого вещества, сходного с первым. Таблицы составлены в основном по материалам jq данным, опубликованным в литературе последних лет. Так как имеющийся в настоящее время фонд данных очень велик, здесь материал представлен в сильно сокращенном виде. Сокращение было проведено и по числу веществ, и по плотности температурной сетки, и по виду, рассматриваемых функций. [c.319]

Большинство современных вариантов уравнений состояния неассоциированных жидкостей (включая полимерные) основано на модели ячеек [111,156], согласно которой термодинамические свойства системы определяются тепловой подвижностью молекул, имеющих собственный объем v, в эффективном объеме v > v, приходящемся на ячейку квазирешетки с координационным числом 2. Предполагается, что все жидкости со сходным характером межмолекулярных взаимодействий, которые описываются модельным потенциалом с параметрами v и е (глубина потенциальной ямы), подчиняются универсальному уравнению состояния в приве- [c.119]

Возможность существования такой закономерности заключена прежде всего в периодической системе Д. И. Менделеева. Рассмотрение периодической системы элементов как сунерматрицы [69], элементы которой, в свою очередь, являются матрицами, свидетельствует о том, что свойства химических соединений могут быть выражены в виде матричных зависимостей. С другой стороны, из рассмотрения термодинамических свойств химических соединений такн е следует, что такая зависимость является возможной. В работах Каранетьянца [70] рассматриваются вопросы о сходных веществах, сходных рядах соединений и сходных реакциях при сравнении физико-химических свойств соединений. Аналогичные приемы указываются в работах Киреева [71, 72]. Очевидно, что эти приемы могут быть распространены и на многокомнонмггные системы. В нашей работе мы сделали попытку вывести рядь[ химического взаимодействия солей в четверных взаимных системах на основе элементарных матриц. [c.93]

Концентрация дислокаций, в отличие от точечных дефектов, не цодчиняется термодинамическим закономерностям. Дислокации возникают уже на стадии роста кристаллов в большинстве технологических процессов получения материалов. Однако числом дислокаций можно управлять с помощью определенных технологических приемов. Будем сравнивать свойства материалов с чистыми монокристаллами того же вещества. Монокристаллы многих металлов обладают сходными механическими свойствами они обладают высокой пластичностью, имеют сравнительно низкий предел текучести (значение механического напряжения, при котором в твердом теле возникают необратимые пластические деформации. Физической характеристикой материала не является). Упрочнение металлов и сплавов (повыщение сопротивления пластической деформации) достигают, затрудняя движение дислокаций и препятствуя их размножению. Рассмотрим некоторые способы упрочнения. [c.328]

Критерий эволюции (18.5) определяет только часть прироста скорости производства энтропии, связанную с изменением термодинамических сил. Поэтому в общем случае он не позволяет ввести такую функцию состояния, которая в стационарном состоянии при малых (спонтанных) отклонениях от равновесия имела бы экстремум, подобно энтропии, энергии Гельмгольца, энергии Гиббса и другим термодинамическим потенциалам. Тем не менее в некоторых случаях d P или сходные с этим дифференциалом функции приобретают свойства полного дифференциала, что позволяет и в сильнонеравновесной области ввести функции типа локальных потенциалов с экстремальными свойствами. [c.357]

В концентрированных растворах ВМВ могут возникать ассоциаты, которые затем становятся зародышами новой фазы. Выделение новообразовавшейся фазы в виде мельчайших капель называют коацервацией, а образующуюся двухфазную систему — коацерва-том. Коацерват — термодинамически неравновесная система, по свойствам сходная с эмульсиями. Процессу коацервации способствует не только высокая концентрация, но и низкая температура, изменение pH среды, введение низкомолекулярных электролитов. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология