Эффект кулах

Здесь Qi — количество теплоты, затрачиваемое на распределение частиц растворяемого вещества (моле кул, атомов или ионов) среди молекул растворителя Qi — тепловой эффект сольватации. [c.183]

Оба эффекта — и рассеивание на неровностях поверхности образца, и отражение на окнах кюветы—могут оказаться достаточно значительными, вследствие чего при количественных измерениях их следует учитывать. Не менее часто возникает ситуация, когда поглощение света на измеряемой частоте оказывается обусловленным как искомыми атомными группировками или молекулами, так и другими посторонними молекулами. Все это — и отражение, и рассеяние, и поглощение, обусловленное посторонними моле-.кулами (обычно это бывают крылья близлежащих полос), создает некоторый фон, на котором нужно выделить и измерить полезный сигнал. [c.179]

Вначале молекулы аммиака занимают энергетически наиболее-выгодные адсорбционные центры, связанные с катионами, локализованными в больших полостях. После адсорбции около 45 моле-кул аммиака (6 молекул на большую полость) электропроводность становится примерно постоянной величиной. Это является результатом действия двух противоположных эффектов небольшой рост электропроводности компенсируется уменьшающим электропроводность эффектом, обусловленным присутствием молекул аммиака на путях миграции катионов. В случае адсорбции воды стериче-ский эффект наиболее ярко выражен прп повышенных температурах. Энергия активации электропроводности для цеолита NaX с адсорбированным аммиаком меньше, чем для того же цеолита с водой (рис. 5.30). Можно предположить, что молекулы аммиака занимают энергетически наиболее выгодные центры (места S и S,i,) более селективно, чем молекулы воды при малых содержаниях аммиака изостерическая теплота его адсорбции намного выше, чем для воды. [c.414]

Эффект действия на металл противоизносной пленки поверхностно-активного вещества определяется не мономолекулярный его слоем, как это представлялось многим, а ориентацией моле кул, проникающих в поверхностный слой металла на глубину в десятки молекулярных слоев. Граничный слой вещества в зоне трущейся пары полимолекулярен 1,54]. [c.291]

Электроотрицательные эффекты наличие в ыол куле электроотрица- [c.318]

Для хлорида калия член 2 был взят таким же, как и для жидкого аргона, т. е. около 2000 кал/моль. Член Е1 нельзя было считать равным потенциальной энергии кристалла Еа, так как при плавлении нарушается дальний порядок и координационное число для первой сферы координации уменьшается с 6 до 4. Если сделать поправку на эффект усреднения для постоянной Маделунга ионного кристалла, то можно получить для жидкости кулоновскую часть 1 из кулоновской энергии кристаллической решетки в точке плавления Ее, кул в виде [c.21]

Кал). Переход же каждой системы из промежуточного в конечное состояние сводится в первом случае к образованию двух грамм-моле- кул окиси углерода, а во втором — двух грамм-молекул углекислого газа i из простых веществ, значит, с выделением соответственно 2 30 = 60 Кал и 2-98= 196 Кал тепла. Согласно же закону Гесса, тепловой эффект [c.114]

В книге, в отличие от существующих учебников, особое внимание уделено учениям о строении атома, химической связи и строении моле- кул. В отдельных главах рассмотрены энергетические эффекты хими- ческих реакций, химическая кинетика, химическое равновесие и свойства растворов электролитов. Химия отдельных элементов дана в связи с их положением в периодической системе Д. И. Менделеева. [c.2]

Если очистка воды от грубодисперсных примесей, имеющих заметный гравитационный эффект, может быть осуществлена обычным отстаиванием, то выделение коллоидно-дисперсных веществ из воды требует применения процесса коагуляции. Под коагуляцией понимают физико-химический процесс слипания коллоидных частиц и образования грубодисперсной макрофазы (фло-кул) с последующим ее выделением из воды. [c.30]

Прежде всего остановимся на хлорпроизводных. При их образовании хлор может оказать влияние на состояние получившейся мо. с-кулы, вызвав значительное смещение в свою сторону электронов по линии 3-связей и участвуя в сопряжении. —/-эффект атома хлора проявляется при наличии любой системы связей, +С-эффект—только в тек случаях, когда хлор находится у углеродного атома с кратной связью или у углеродного атома бензольного ядра. В тех случаях, когда может проявиться -ЬС-эффект хлора, одновременно осуществляется обратное смещение электронов по линии облаков тт-связей за счет участия неподеленных электронных- пар хлора. Так как -/-эффект хлора больше, чем +С-эффект, во всех случаях происходит оттягивание к атому хлора облака валентных электронов от остальной части молекулы в результате последняя заряжается положительно, а хлор—отрицательно. Например, при отнятии хлористого водорода от хлористого этилена и образовании хлористого винила возникающее тс-электронное облако взаимодействует с неподеленными электронными парами хлора, вызывая их смещения в свою сторону. В результате это смещение обусловливает увеличение электронной плотности на 8-углеродном атоме по сравнению с а-углерод- [c.150]

Энергии активации обратимой реакции изомеризации третичных изобутильных радикалов в первичные неизвестны. Однако можно предположить, что значение энергии активации прямой реакции лежит между 75,3 (энергия активации реакции отрыва третичными радикалами атома Н от третичного атома углерода молекулы пзо-бутана) и 83,5 кДж-моль- (энергия активации отрыва атома третичными изобутильными радикалами от метильной группы юлe-кулы бутана). Значение энергии активации обратной реакции, по-видимому, находится в интервале 58,5—67 кДж-моль . Это предположение позволяет оценить тепловой эффект обратимой реакции изомеризации, который равен 21 кДж-моль , отношение равновесных концентраций радикалов [(СНз)дС] 1(СНз)2СНСН2] = = ехр (2520/7). Концентрация третичных изобутильных радикалов при обычном крекинге, согласно работам [315, 318], должна превышать концентрацию первичных изобутильных радикалов в 16 раз, при инициированном крекинге — в 35 раз. Понижение температуры сдвигает равновесие изомеризации в сторону образования третичных изобутильных радикалов. [c.206]

При условии АН <0 (или Д 7<0), которое соблюдается, если при растворении выделяется тепло, так как изменение энтальпии (или внутренней энергии) равно интегральной теплоте растворения с обратным знаком. Такое условие часто соблюдается на практике, например при растворении полярных полимеров в полярных растворителях Положительный тепловой эффект при растворении объясняется тем, что теплота сольватации м,акромоле-кул больше теплоты собственно растворения, а, как извстно, об- [c.438]

Для веществ, находящихся в стандартном состоянии (темперз -тура 25°С и давление 0,1 МПа), составлены таблицы стандартны) значений энтальпии ДЯ298, энтропии S293 и энергии Гиббса Огда-Последняя рассчитана для реакций образования соединений из про стых веществ, например, аммиака из азота и водорода, оксида цинка (И) из металлического цинка и кислорода. На основании этих данных можно расчетным путем определить возможность протекани к реакций, тепловые эффекты реакций, энергии связей простых молет кул и др. [c.158]

Цнклоалкепы имеют большие эффекты напряжения, когда геометрия молч кулы не позволяет всем связям с двумя 5р2-гибридиэованным 1 углеродами находиться в одной плоскости. В качестве пркмера, цллюст- [c.106]

Ионные взаимодействия в растворе, основанные на электрогаатичаских эффектах, в основном определяются не специфическими свойствами взаимодействующих ионов, а их числом (коицентращм с ) и зарядом (формальный заряд на ионе г ). Льюис установил, что чем выше заряд иона, тем больше выражена неидеальность раствора. Так, если для раствора однозарядных ионов данной концентрации наблюдается определенная величина отдельного нон-независимого свойства, тот же эффект будет наблюдаться в растворе многозарядных ионов при существенно меньшей концентрации. Поскольку куло-новские силы зависят от произведения зарядов ионов, в рамках обсуждаемой модели влияние среды также должно квадратично зависеть от заряда, [c.135]

Эффекты неспецифического связывания могут также быть источником проблем. Изменение поверхности частиц влияет на агрегацию частиц и адсорбцию реагента, так что следует оптимизировать условия, чтобы уменьшить вандерваальсово притяжение между частицами, обеспечив достаточное куло-товское отталкивание, но не ингибируя реакцию антитело—антиген. [c.585]

Содержание СО в циркулирующем водородсодержащем газе не должно превышать 0,1 об. %. Отрицательный эффект возрастает при переходе от легких к средним дистиллятам и далее к остаткам. Гидропереработка остатков отличается от условий гидроочистки дистиллятов более высокой температурой (390-430 °С) и давлением водорода (10-20 МПа). При этом все сырье находится в жидком состоянии. Процесс гидроочистки сопровождается гидрокрекингом. Поддержание температуры в реакторе сложная задача. Вследствие высокого содержания металлов в сырье катализатор быстро теряет активность. Переработку остатков можно осуществить в трехфазном кипящем слое (ТФКС). Схема реактора приведена на рис. 76П. Сырье и водород поступают в низ реактора и через отверстия в распределительной решетке попадают в слой катализатора. Для создания кипящего слоя в низ реактора вводят рецир-кулят. Смесь шров и жидкости отводится с верха реактора, а большая часть жидкости рециркулируют. Для устранения опасности каналообразования в аппаратах ТФКС и обеспечения более эффективного контакта сырья с катализатором применяют секционированные реакторы (рис. 77П). [c.801]

О степени диссоциации говорят в том случае, когда связь в недиссоциирован-ных молекулах имеет ковалентную природу. Степень ассоциации количественно характеризует явление объединения вследствие чисто электрических куло-новских эффектов противоположно заряженных ионов в группы по 2 3 4 иона (эти группы ведут себя как кинетические единицы), которое набл юдается в концентрированных растворах полностью диссоциированных электролитов. По отношению к электропроводности частичная ассоциация приводит к тому же результату, что и неполная диссоциация, так как количество ионов, переносящих электрический ток, уменьшается. В данном случае имеется в виду невысокая степень диссоциации уксусной кислоты. - Прим. ред. [c.35]

Сила кислородсодержащих кислот возрастает с увеличением числа кислородных атомов, не связанных с водородом (в моноанионе). Когда имеется только один такой атом, значение рКа лежит между 7 и 11. При наличии двух таких атомов рКа принимает значение от 1 до 3,5 таким же образом три кислородных атома дают значение рКа между —3 и —1. Например, хлорная кислота — очень сильная. Она имеет четыре атома ки-слорода. Однозарядный анион фосфорной кислоты с двумя такими кислородными атомами Н2РО имеет рКо = 2,1. Таким же образом можно сравнивать силу двухзарядных анионов разных кислот. Значения этой шкалы более высокие вследствие куло новского эффекта одного отрицательного заряда, который пре пятствует приближению ионов гидроксила и, следовательно делает вторую ионизацию труднее. [c.145]

Для выяснения природы Н-связи необходимо выяснить роль разных факторов. Но чем сложнее метод расчета, тем труднее это сделать. Гран [39] первый предпринял попытку оценить роль взаимной поляризации молекул. Для димера воды он получил энергию поляризации 1,4 ккал/моль, для (НР)2 — 1,9 ккал моль. Хотя расчет был упрощенным, он подтвердил важность этого эффекта. Коллман и Аллен [40] разделили энергии димеризации (НР)г и (НгО)2 на две части электростатическую и энергию делокализации . Первая получается при построении ВФ в виде антисимметризованного произведения ВФ мономеров. Она включает обычное электростатическое взаимодействие и обменное отталкивание. Вторая часть определяется как добавка к энергии связи при построении новых МО комплекса из АО обеих молекул. Она соответствует учету поляризации молекул и переносу заряда между ними. При неэмпирическом расчете (НР)г при / ff =2,6, 2,8 и 3,0 А первая часть равна 3,84 5,25 5,20 ккал моль, вторая часть — 2,59 1,49 0,95 ккал моль. Для (НгО) г при/ оо = 2,8 3,0 и 3,2 А первая часть 4,5 5,48 5,29 ккал моль, вторая — 3,05 1,73 1,08 ккал/моль. Видно, что с энергетической точки зрения первая часть важнее. Относительная роль этих факторов в других проявления Н-связи, например в увеличении интенсивности валентного колебания АН, может быть иной. Для (НР)г при Ry =2,8 А и для (НгО)2 при Roo=3,Qк была оценена разность энергий корреляции между электронами в комплексе и в мономерах. Эта величина соответствует дисперсионной энергии в дальнодействующих взаимодействиях. Для (НР)г она оказалась равной 1,53 ккал моль. Для (НгО) г— 1,54 ккал моль. Там же была предпринята попытка подобного разложения значений А , вычисленных по методу ППДП/2. Коллман и Аллен считают, что полуэмпирический метод не дает правильного соотношения между разными факторами. Было бы желательно разделить энергию делокализации на части, соответствующие поляризации мономера и переносу заряда. Для этого нужно закрепить МО одного мономера и строить новые МО другого мономера лишь из собственных АО. Такой прием позволил бы сравнить важность поляризации донора и акцептора. В работе [37] при неэмпирическом расчете раскрытого димера формамида величина SE была разбита на три части энергию кулоновского взаимодействия, обменную энергию, энергию поляризации и переноса заряда. Сумма первых двух (Б ) соответствует электростатической энергии Коллмана и Аллена. Из рис. 3 видно, что при больших кул является главным [c.16]

Представления о влиянии пространственного строения моле-5 кул на их реакционную способность охватывают в настоящее время огромный круг самых разнообразных но своей природе явлений. Сюда относятся стерические препятствия или стери-ческое содействие в результате изменения валентных углов и в координационного числа в ходе реакции или активации. Это и будет нами подразумеваться ниже при рассмотрении стерического влияния заместителей в более узком смысле этого термина. Однако ясно, что стерические эффекты далеко не ограничиваются только этим кругом явлений, распространяясь также на более сложные взаимодействия в случае циклических систем, влияния цис-транс- зоиерш, диастереоизомерии и т. д. К перечисленному следует добавить еще возможность проявления стерических препятствий сопряжению и сольватации и образованию внутримолекулярной водородной связи. В данной книге и тем более в этой главе нет возможности рассмотреть хотя бы в самых общих чертах весь этот материал. Тем более, что нас будут интересовать только такие случаи, когда можно просле- [c.210]

Далее, по предложенной Терениным и Ермолаевым схеме [52], следует процесс внутримолекулярного переноса энергии по тринлетным уровням на -уровень и последующая безызлучательная конверсия в основное состояние. Причиной безызлзгчательных переходов, значительно превышающих по скорости флуоресценцию, является электронно-колебательное взаимодействие, обусловленное крутильными колебаниями аминного ядра [53]. Фиксация этого ядра путем образования дополнительного цикла (2-фенилбеизоксазол, 2-фенилбензимидазол и др.) снижает скорость безызлучательной деградации энергии. Одновременно благодаря более планарному строению дюле-кулы снижается / -уровень. В результате этого возникает флуоресценция, наблюдаемая в кристаллах и в растворах при комнатной температуре [54]. К аналогичному эффекту приводит и введение в альдегидную компоненту азометинов электронодонорных заместителей, и особенно введение согласованно влияющих заместителей электронодонорного — в альдегидное кольцо, а электропоакцептор-ного — в аминное [56]. [c.68]

Вторая причина нашего п реувелнч енного представления об инертности азота — особо прочное сцепление его атомов в молекуле N3 ни при каких температурах, при которых азот исследовался (до 1600 ), заметной диссоциации его молекул иа атомы непосредственно наблюдать не удалось. Этого и следовало ожидать молекулы галогенов, в том числе и фтора, диссоциируют на атомы сравнительно легко молекулы кислорода — значительно труднее, 1м-оле кулы азота — тем более трудно, как это явствует из приводимых ниже тепловых эффектов [c.305]

Вследствие этого С-эффекты атомов или групп не могут быт] охарактеризованы постоянной величиной. Степень их проявлени зависит не только от состояния атома или группы, но и от характерг других групп, имеющихся в молекуле, и от структуры всей моле кулы. [c.138]

Вследствие его горького вкуса и источника получения (по аналогии с хинином) более ста лет назад им пытались лечить малярию. Позже было выяснено, что флоридзин вызывает у животных выделение с мочой большого количества глюкозы это явление было названо флоридзиновым диабетом . Сейчас флоридзин используется только в экспериментальной физиологии для изучения метаболизма и транспорта глюкозы через клеточные мембраны. Флоридзин вызывает глюкозурию, препятствуя реабсорбции глюкозы в почках и задерживая ее абсорбцию из тонких кишок. Флоридзин противодействует повышению абсорбции глюкозы мьшлечными клетками, вызываемому инсулином. Эти эффекты можно объяснить, предположив, что флоридзин конкурирует с моле-кулами-переносчиками в клеточных мембранах, принимающими участие в транспорте глюкозы. Флоридзин высокоспецифичен в этом процессе, поскольку близкий ему по строению галактозид относительно неактивен. Биологические свойства флоридзина подробно описаны Лотшпайном [70]. [c.369]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология