Ксилолы деалкилирование

Описаны процессы изомеризации, используемые для выработки ксилолов деалкилирования, осуществляемого с целью производства бензола и нафталина диспропорционирования и трансалкилирования для увеличения ресурсов бензола и ксилола. [c.175]

Исследование кинетики термического деметилирования толуола показало, что энергия активации ироцесса составляет около 50 ООО кал моль. Гидродеалкилирование ксилолов в бензол происходит последовательно через образование толуола. Как видно из рис. 94, в зависимости от глубины процесса х общий выход бензола будет возрастать, но, очевидно, максимальный выход его может быть достигнут при повторном деалкилировании образовавшегося [c.289]

Преобладающее количество бензольных углеводородов выделяют из продуктов каталитического риформинга нефтяных фракций и из продуктов пиролиза жидких углеводородов. Кроме того, значительные объемы бензола получают гидрогенизационным деалкилированием толуола. О перспективе развития сырьевой базы для производства бензола, толуола и ксилолов в США можно судить по данным табл. 23 [5, 6]. [c.146]

В настоящей книге рассмотрено производство бензола, толуола и ксилолов методами каталитического риформинга бензина, пиролиза углеводородного сырья, деалкилированием, диспропорционированием и трансалкилированием ароматических углеводородов, а также выделение ароматических углеводородов из продуктов риформинга. Описаны промышленные процессы получения п-, м-, о-ксилола и зтилбензола. Показано получение и выделение отдельных изомеров ароматических углеводородов С9 и Сщ — псевдокумола, мезитилена, дурола, нафталина и др. В табл. 0.2 приведены физико- [c.8]

Состав жидких продуктов каталитического риформинга и пиролиза (после гидроочистки) зависит от исходного сырья и условий проведения процесса. Они содержат ароматические, парафиновые, нафтеновые и следы непредельных углеводородов. Бензол, толуол и технический ксилол выделяют из бензинов риформинга и пиролиза азеотропной и экстрактивной перегонкой или экстракцией, если не используются специальные методы ведения процесса риформинга, например для получения толуола или технического ксилола (см. гл. 1), или если не получают бензол гидро-деалкилированием бензина пиролиза (см. гл. 6). [c.36]

В настоящее время установки азеотропной перегонки не сооружают. В то же время процесс азеотропной перегонки бензола может представлять интерес при переработке бензина пиролиза, полученного в жестком режиме из газообразного сырья. В выделенной из такого продукта гидроочищенной бензольной фракции содержится лишь 2—3% парафиновых и нафтеновых углеводородов. Азеотропные смеси парафиновых и нафтеновых углеводородов — С7 с ацетоном содержат его 40—60%, т. е. количество подаваемого в колонну азеотропной перегонки ацетона в расчете на сырье будет составлять небольшую величину. Азеотропная перегонка с ацетоном для выделения содержащегося в сырье бензола (97—98%), по-видимому, будет более экономичной, чем экстракция, и, возможно, она сможет конкурировать с процессами экстрактивной дистилляции и гидро-деалкилирования бензольно-толуольно-ксилольной фракции (см. гл. 6). При выделении азеотропной перегонкой толуола и ксилола необходимо применять значительно больше азеотропообразующего агента, чем при выделении бензола (см. табл. 2.5), в связи с чем экономические показатели будут ниже. Кроме того, в некоторых случаях не удается достигнуть нужной чистоты продуктов. [c.42]

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Так, м-ксилол частично изомеризуется в о- и п-кси-лолы, атакже, теряя одну метильную группу, превращается в толуол [c.121]

Алкилароматические углеводороды, содержащиеся в сырье и образующиеся в результате риформинга, могут подвергаться изомеризации и деалкилированию. Например, л -ксилол частично переходит в о- и л-ксилолы и толуол. Ароматические углеводороды способны также к реакциям конденсации с образованием полициклических ароматических. Анализ катализата, полученного при риформинге бензиновой фракции 85—180°С на платиновом катализаторе, свидетельствовал, что в нем содержалось до 1,1% (на [c.187]

При превращении н-бутановой фракции с увеличением объемной скорости в составе аренов уменьшается доля бензола с 32,8 до 25,9 % мае. увеличивается концентрация толуола с 38,9 до 44,6 % мае. и ксилолов с 18,3 до 23,9 % мае. Концентрация аренов С + снижается с 6.3 до 2,6 % мае. Снижение концентрации бензола можно объяснить уменьшением скорости протекания реакций крекинга н-бутана с образованием пропилена, олигомеризация и дегидроциклизация которого дает молекулу бензола, а также уменьшением скорости реакции деалкилирования аренов С7-С9. [c.12]

Ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы — получаются в процессах риформинга, пиролиза и при коксовании углей. Структура производства бензола в США включает пиролиз — 25%, риформинг — 50%, деалкилирование толуола — 20% и коксохимия — 5% [19, 20]. Мировое производство бензола составило в 1985 г. 18,5 млн. тик 1995 г. оценивается в 26,7 млн. т [16, 21]. В 1990 г. потребность капиталистических стран в бензоле составит 16,3 млн. т, в том числе Северной Америки — 7,2 млн. т, Западной Европы — 5 млн. т и Японии— 2,4 млн. т [22]. [c.10]

Увеличение производства фталевого ангидрида определяет существенное увеличение потребности в нафталине. Ресурсы коксохимического нафталина скоро будут исчерпаны и возникает необходимость изыскания его заменителей. Таким заменителем может быть, например, уже упомянутый выше о-ксилол. Разработан ряд схем получения нефтехимического нафталина. Сырьем для производства последнего могут быть газойли каталитического крекинга, содержащие по 25% гомологов нафталина. Применяя гидрогенизационное деалкилирование экстракта, состоящего из бициклических ароматических углеводородов, можно получить нафталин. В США были созданы мощности по производству нефтехимического нафталина, равноценные масштабу производства нафталина коксохимической промышленностью (себестоимость нефтехимического нафталина выше, чем коксохимического [18]). На рис. 4.1.6 приведена схема получения нефтехимического нафталина. [c.122]

Так, если в 1960 г. в СССР, Японии и других технически развитых странах мира удельный вес бензола, толуола и ксилолов, получаемых на базе коксохимического сырья, был очень высок, то в-1975 г. на долю этого метода в Японии приходилось уже не более 23% общей выработки бензола. В США в 1975 г, лишь. 6% бензола вырабатывалось на базе коксохимического сырья. Основными методами производства бензола в этих странах наряду с процессом каталитического риформинга стали деалкилирование толуола и переработка смол пиролиза. Основными источниками получения бензола в СССР в настоящее время являются каталитический риформинг (56,5%) и коксохимия (38,9%). Толуол и ксилолы во всех технически развитых странах мира получают в настоящее время практически полностью методом каталитического ри( [юрминга. [c.24]

Термическое гидродеалкилирование осуществляют при i = 650-т-850 °С и PHj = 3,0- 7,0 МПа. Скорость гидродеалкилирования толуола описывается уравнением первого порядка по толуолу, порядок по водороду 0,5. Энергии активации гидродеалкилирования толуола и ксилолов 210 20 кДж/моль. Скорость термического гидродеалкилирования ксилолов выше, чем толуола, и убывает в ряду о- > п- > л-ксилол. Реакция деалкилирования протекает по ради ольно-цепному ыеханизму. [c.110]

Деалкилирование с водяным паром осуществляют при 300—700 °С и давлении до 3 МПа. Скорость деалкилирования толуола на Ni и Rh катализаторах при небольших степенях превращения описывается уравнением нулевого порядка по обои реагентам. На Rh деалкилирование тормозится окисью углерода (одним из йродуктов реакции). Кажущаяся энергия активации реакции деалкилирования на N1 и металлах платиновой группы находится в пределах 113—167 кДж/моль. ( увеличением нисда метильных групп скорость деалкилирования иа N1 и Rh возрастает 19 одном ряду толуол < лс-ксилол, п-ксилол < 1,3,5-триметилбеизол, и убывает в другом толуол > о-ксилол > 1,2,3-триметилбензол. [c.111]

Система циркуляции катализатора использована Французским институтом нефти в процессе риформинга, а также при осуществлении процесса аромайзинг. В этом процессе за счет изменения состава катализатора и проведения реакций в особо жестких условиях наряду с реакциями риформинга протекает деалкилирование гомологов бензола с накоплением в катализате бензола, толуола и ксилолов (табл. 5.30). Выход продуктов при переработке сырья разного фракционного состава приведен в табл. 5.31. Из катализата процесса аромайзинг бензол выделяют экстрактивной дистилляцией, а толуол и ксилолы — ректификацией. [c.172]

Из бензинов каталитического рифо[)Минга можно выделить индивидуальные арены бензол, толуол этилбензол, все изомеры ксилолов, нафталин, псевдокумол и некоторые другие продукты, используемые в органическом синтезе. Из аренов наибольшее значение в качестве нефтехимических продуктов приобрели, как известно, бензол, о- и п-ксилолы, тогда как толуол и л-ксилол производятся в масштабах, значительно превышающих существующую потребность. Поэтому в настоящее вр( мя наряду с попытками получения ценных продуктов на основе толуола и лг-кеилола успешно развиваются процессы их деалкилирования, диспропордиониро-вания и изомеризации (см. гл. 14). [c.259]

Например, разработаны промышленные способы деалкилирования толуола и ксилолов с получением бензола, диспропорциони- рования толуола с получением одновременно бензола и ксилолов, переалкилирования толуола триметилбензолами с образованием ксилолов. Осуществлены также процессы изомеризации менее ценных компонентов в более ценные. В широких масштабах этот прием внедрен для получения л-ксилола из других его изомеров. Аналогично может быть использована изомеризация триметилбензолов для получения мезитилена или превращение тетраметилбен-золов в дурол. [c.193]

Деалкилирование с водяным паром. Первые исследования реакции деалкилирования алкилароматических углеводородов с водяным паром были проведены в 1949 г. [46]. Эта работа показала, что при 350—450 °С в присутствии алюмоникелевых катализаторов ксилолы в избытке водяного пара можно превратить в толуол и бензол. Де-алкилирующие свойства никелевых катализаторов зависят от природы носителя способа приготовления катализатора и содержания в них никеля. В качестве носителей исследовали силикагель, окись алюминия [47—49], окись хрома, кизельгур [3, с. 168—176], окиси берилия, магния, кальция, бария, цинка [50, 51]. Наиболее благоприятные результаты получены при использовании в качестве носителя никелевого катализатора окиси хрома и окиси бериллия. [c.257]

Взаимодействие толуола с водяным паром приводит к образованию газообразных продуктов, содержащих кроме водорода и окислов углерода еще и метан. При повышении температуры реакции выход водорода снижается и увеличивается образование метана. Специальными опытами показано, что одновременно протекает гидродеалкилирование толуола водородом, образующимся при конверсии с водяным паром. Эту р ёакцию можно интенсифицировать подъемом в реакционной зоне температуры и повышением давления. Зависимость глубины превращения метилбензолов от объемной скорости подачи сырья на ЛЧ-Сг катализаторе показана на рис. 6.11 [3, с. 168—176]. Процесс проводили при 375 °С и мольном отношении вода углеводород = 6 1. С увеличением числа метильных групп в молекуле углеводорода скорость деалкилирования в одном ряду углеводородов возрастает толуол < ж-ксилол (и-ксилол) < мезитилен и в другом ряду убывает толуол > о-ксилол гемимеллитол. Скорость деалкилирования псевдокумола больше, чем о-ксилола, и меньше, чем м- и и-ксилола. Таким образом, скорость деметилирования возрастает в том случае, если каждая последующая метильная группа станет по отношению к предыдущим в мета- или параположение [61—66]. [c.258]

Таким образом происходит сопряженное деалкилирование — алкилирование метилзамещенных бензола. Реакция эта может быть использована для получения толуола и бензола из ксилола, к к это видно из второй схемы, приведенной выше. Таким путем по данным Ю. Г. Мамедалиева возможно получение до 20 / толуола от взятого в реакцию ксилола. [c.149]

СНз-СбН4-СН(СНз)2 было получено 26% толуола и ксилолов бензол отсутствовал,т. е. полного деалкилирования не происходило. Для алкилароматических углеводородов характерна конденсация через метильные фуппы, а не путем соединения бензольных колец. Например, при крекинге л-ксилола получается л-диксилол [c.161]

Важнейшими реакциями, протекающими при гидрировании ароматических углеводородов, являются рассмотренные выше насыщение кольца и гидрогенизационное отщепление алкановых боковых цепей в некоторой промежуточной точке цепи или непосредственно при кольце. Такое отщепление или разрыв боковых ценей называют деалкнлированием. Например, при осторожном нагревании ксилола с водородом нри 312° С в присутствии активного катализатора (никель на кизельгуре) реакция деметилирования приводит к образованию 4% бензола и 32% толуола при суммарной эффективности превращения около 98% [46]. В присутствии аналогичного катализатора, но с использованием сернистого соединения в качестве модифицирующей добавки никель катализирует реакции, промотируемые сильными кислотами [58]. Так, в присутствии обработанного тиофеном катализатора при избыточном давлении 10,5—78,7 ат и 300—350° С тарето-алкил- или цикло-алкилароматические углеводороды легко вступают в реакцию деалкилирования, вторичные алкилароматические углеводороды подвергаются лишь частичному деалкилированию, а первичные остаются непревращенными. [c.131]

Мощность и материальный баланс. Мощность установок производства бензола деалкилированием толуола и ксилолов достигает 150 тыс. т/год. Материальный баланс деалкилировання толуола каталитическим (I) и термическим (II) процессами приводится ниже [c.110]

Результаты испытаний цеолитного катализатора гидроизомеризации фирмы 8ис1-СЬет1се , содержащего платину, показали, что интенсивность протекания реакций гидрирования ароматических углеводородов существенно ниже, а трансалкилирования бензола выше, чем на катализаторе АП-64. Образующиеся в результате трансалкилирования бензола и ароматических углеводородов С9+ толуол и ксилолы присутствуют в катализате, полученном уже нри 375°С. При температурах выше 450°С начинают протекать реакции деалкилирования алкилароматических, что приводит к увеличению содержания бензола в продукте. Наиболее селективно реакции трансалкилирования бензола протекают нри 425°С,нри этом конверсия бензола составляет 52,8%. [c.9]

В результате снижения давления на установках второго поколения существенно возросла селективность процесса за счет снижения скорости реакций деалкилирования ароматических соединений с большим молекулярным весом (Сд и выше), конечным продуктом которых в основном является бензол. Вследствие этого выход риформата и ценных его составляющих толуола и ксилола увеличивается соответственно до 25 и 30% при одновременном снижении доли бензола. Содержание бензола в составе риформата сокращается значительно по сравнению с риформатом, получаемым на установках первого поколения, — на 4,9% об., а по сравнению с риформатом полурегенеративных установок — на 19,5% об. [c.389]

Основным источником аренов является нефтеперерабатывающая промышленность. Основная часть бензола, толуола, ксилолов производится каталитическим риформингом. Катализаты риформинга содержат от 35 до 78% аренов, в жидких продуктах пиролиза содержание аренов составляет 13-56 %. Для увеличения ресурсов бензола и ксилолов разработаны процессы переработки толуола и аренов Сд- Сю, также образующихся при риформинге, основанные на реакция >с деалкилирования, диспропорционирования и трансалкилирования, комбинированием каталитического риформинга и деалформинга. [c.65]

Селективность преврагцения циклоалканов в арены практически 100%. Незамещенные арены в условиях процесса риформинга устойчивы. Метилзамещенные арены (толуол, ксилолы) подвергаются диспропорционированию или изомеризации по положению заместителей. В условиях риформинга на металлическом катализаторе происходит также деалкилирование метилзамещенных аренов. В результате образуются метан и бензол. Бициклические шестичленные циклоалканы дегидрируются так же легко, как моноциклические, образуя производные нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. [c.131]

Легкую фракцию экстрагируют сульфоланом. Полученный экстракт вместе с продуктами деалкилирования и трансалки-лирования подвергают очистке от алкенов на активной глине при 170—180 °С под давлением 0,7—1,0 МПа. Очищенный продукт разделяют ректификацией на товарный бензол, толуол,, ксилолы. Часть толуола поступает на секцию термического гид-родеалкилирования, где при 670—760 °С под давлением водорода 3 МПа получают бензол [c.358]

Ароматические углеводороды в свою очередь состоят на 56,2% из бензола. Учитывая очень больщие масщтабы получения пиролизных смол и сейчас, и особенно в перспективе, целесообразна переработка их на крупных централизованных установках. При этом возможно как гидрирование непредельных соединений с экстракцией ароматических углеводородов по обычной технологии, так и непосредственное гидрогенизационное деалкилирование стабилизированного сырья с получением преимущественно бензола, в который переходят-толуол и ксилолы. Неароматические компоненты при этом превращаются в предельные углеводороды. Схема получения ароматических углеводородов при пиролизе приведена на рис. 4.1.3. [c.116]

Высокие отборы целевых продуктов бензола, о-кси-лола и и-ксилола достигнуты на комплексах для производства ароматических углеводородов (КПА). Комплекс включает в качестве головной установку каталитического риформинга фракции 85-140 °С с непрерывной регенерацией катализатора, экстракцию риформата су ц,фояаном, деалкилирование толуола, трансалкили-рование ароматических углеводородов С7 и С и изомеризацию ксилолов. Продукты этих процессов очищают от примесей олефршовых углеводородов на активных глинах, бензол и о-ксилол выделяют четкой ректификацией, а и-ксшюл — адсорбцией на цеолитах. [c.872]

Процесс ТрансПлюс фирмы Mobil Oil orp предназначен для производства смеси ксилолов конверсией только аренов Сд или в смеси с бензолом или толуолом. В присутствии водородсодержащего газа в реакторе протекают реакции деалкилирования, трансалкилирования и диспропорционирования алкил-аренов, приводящие к образованию бензола, толуола и аренов g, содержащих около 95 % ксилолов. [c.855]

Очень важно, что деалкилирование ароматических углёвоДоро-дов сопровождается некоторыми реакциями конденсации. Саханен и Тиличеев [ИЗ] частично деалкилировали цимол,пре-имуц ественно, до толуола и ксилолов при 425° С и 90 ат в течение [c.78]

Пиз и Мортон [106] исследовали разложение бензола и его производных п]рй 630° С. Очень интересно отметить, что при этой температуре о-ксилол и толуол оказываются более стабильны, чемсам бен- зол, образуя меньшее количество газа. Стабильность /п-ксйлола того же порядка, что и стабильность бензола. Этилбензол Гораздо-менее стабилен и дает при 550° С столько же газа, сколько бензол цри 630° С. Авторы предполагают, что деалкилирование этилбензола может игги по двум направлениям [c.79]