Титан металлоорганические соединения

Образование активного центра (так же как в случае полимеризации в присутствии металлоорганических соединений) происходит, вероятно, путем внедрения мономера по связи металл — углерод, в данном случае по связи титан — углерод следующим образом при взаимодействии л-электрона мономера с З -электроном титана разрывается связь титан — углерод этильной группы и образуется координационная [c.89]

В составе золы найдены многие металлы и металлоиды, которые переходят в топливо из нефти при переработке (натрий, магний, кальций, титан, ванадий, никель и др.), в процессе хранения и перекачки, применения (медь, железо, цинк, алюминий) и вследствие загрязнения топлива пылью из атмосферы (кремний, кальций, алюминий и др.) (141). Таким образом, металлоорганические соединения в топливе оказывают значительное влияние на возникновение и формирование второй фазы в топливах. [c.162]

Исследования Циглера и Натта, показавшие, что алюминийорганические соединения в сочетании с галогенидами титана являются превосходными катализаторами полимеризации олефинов при низком давлении, стимулировали изучение возможности использования других металлоорганических соединений в аналогичных каталитических системах. Ряд фирм [662, 589, 276, 804, 67, 854] взяли патенты на применение оловоорганических соединений в качестве катализаторов полимеризации олефинов. Система четыреххлористый титан (0,6 г)—тетрабутилолово (2,6 г) —хлористый алюминий (1,0 г) является одним из примеров такого рода катализаторов [804]. [c.160]

Реакция между гидридом щелочного металла (гидрид натрия или лития) и соединениями, содержащими активную метиленовую группу, например антрацен, трифенилметан, акридин, флуорен и инден, приводит к получению металлоорганических соединений, способных служить в качестве сокатализаторов. Эти сокатализаторы применяют в сочетании с галогенидами металлов IV—VI групп, например с четыреххлористым титаном, и получают катализаторы Циглера, способные полимеризовать этилен и другие а-олефины с образованием высокомолекулярных продуктов [48]. [c.112]

При увеличении концентрации четыреххлористого титана в четыре раза содержание фенильных групп в полимере также увеличивается в четыре раза. Эта зависимость рассматривается как доказательство того, что истинным инициатором является четыреххлористый титан, а не металлоорганическое соединение, т. е. он является главным источником радикалов, инициирующих полимеризацию. [c.194]

Электрохимия относится к тем разделам химической науки, которые на протяжении последних десятилетий развивались особенно быстро и достигли уровня, при котором, подобно химической термодинамике, могут служить надежной основой химической технологии. Уже в настоящее время электрохимические методы широко и плодотворно используют в промышленности. Они лежат в основе таких многотоннажных производств, как получение хлора и каустической соды, кислородных соединений хлора, марганца, хрома, надсерной кислоты, элементного фтора, некоторых органических и металлоорганических соединений. Эти методы составляют основу технологии получения многих металлов, включая алюминий, магний, медь, цинк, свинец, бериллий, титан. С их помощью наносят защитные декоративные металлические покрытия на изделия мащиностроения и приборостроения. [c.5]

При координации молекулы мономера с титаном металл, вероятно, проявляет свойства электрофильного агента и, что вполне вероятно, конец растущей цепи может взаимодействовать с молекулой мономера в виде аниона. В этом механизме не отражается роль алюминия и картина, разумеется, чрезмерно упрощена. Циглеровские катализаторы вызывают полимеризацию большинства мономеров типа КСН=СНг, в которых группа К не реагирует с металлоорганическими соединениями, входящими в состав катализатора. [c.515]

Другие области применения. Пр добавлении бутадиена к смеси диэтилалюминийхлорида с четыреххлористым титаном в бензоле образуется с хорошим выходом циклододекатриен — новое промежуточное соединение для производства волокон и пластмасс Альдегиды, обработанные триалкилалюминием в присутствии алкилалюминийгалогенидов и алкоголятов алюминия, образуют сложные эфиры соответствующих алифатических монокарбоновых кислот Технический алюминий может быть активирован (с целью использования для приготовления металлоорганических соединений) нагреванием в присутствии диалкилалюминийгалогенида при 150° С в течение по крайней мере получаса [c.86]

Другие области применения. Горение жидких и газообразных топлив улучшается при добавлении титанорганического соединения, содержащего по крайней мере одну связь титан — углерод и от одного до трех атомов галогена . Алкилгалогениды титана имеют определенное значение как промежуточные продукты при получении металлоорганических соединений [c.102]

Нерастворимые каталитические комплексы, образующиеся при взаимодействии металлоорганических соединений с четыреххлористым титаном, содержат соли восстановленного титана, в основном который легко окисляется до Т1 +. В связи [c.350]

Наряду с никелем в нефтях могут присутствовать другие металлы— железо, медь, алюминий, титан, ванадий, молибден и др. В нефтях и нефтепродуктах содержатся также и некоторые другие элементы, попавшие в них извне (при добыче нефти и ее переработке). Металлоорганические соединения разлагаются в присутствии активных катализаторов с выделением свободного металла, являющегося катализаторным ядом он адсорбируется на поверхности катализатора, что снижает активность и избирательность катализатора. [c.257]

Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]

В 1955 году немецкий ученый Циглер предложил полиме-ризовать этилен при атмосферном давлении в присутствии гомогенного катализатора-диэтилалюминийхлорида (представителя класса металлоорганических соединений) в сочетании с четырехлористым титаном. Реакция полимеризации при этом могла теперь идти с большой скоростью при температуре 70—100° С. [c.43]

По Г. Биеру титан вместе с алкилалюминием и одной молекулой пропилена образует лабильный комплекс, который участвует в реакции роста цепи [18] значит это реакция ионная, а не с переносом радикалов. Так, катализатор триалкилалюминий и треххлористый титан содержат два металлоорганических соединения [c.407]

Одно время обсуждался вопрос о том, что является главным компонентом катализатора Циглера. Так как триэтилалюминий при высоком давлении может вызывать полимеризацию этилена, а четыреххлориетый титан не вызывает полимеризации, то вначале металлоорганическим соединениям приписывалась роль катализатора , а галогенидам тяжелых металлов — сокатализатора . В настоящее время выясняется, что более правильно считать истинными катализаторами соединения тяжелых металлов с переменной валентностью, а сокатализаторами — металлоорганические компоненты. В технике же катализатором называют смесь компонентов, которую помещают в реактор для инициирования каталитической полимеризации. Без одного из этих компонентов система работать не будет и не является в этом смысле катализатором. [c.77]

При смешении алкильных соединений алюминия и других металлоорганических соединений щелочных и щелочноземельных металлов или их гидридов с четыреххлористым титаном происходит реакция с выделением тепла и образованием в большинстве случаев твердого осадка, состоящего из компонентов катализатора. Так, выделены твердые комплексы триэтилалюминия с дициклопентадиенилдихлоридом титана. [c.77]

При полимеризации этилена, а-олефинов и несопряженных диолефиноа в качестве катализаторов можно использовать титан-, цирконий -гафний-, торий-, олово- и германийорганические соединения, сочетая их с галогенидами титана, циркония и гафния или с комплексными галогенидами [231]. Активность катализаторов возрастает при добавлении галогенидов-алюминия, галлия, индия и таллия, особенно если органиче,ские соединения металлов IV группы содержат ароматические или высокомолекулярные алкильные заместители. Оптимальные молярные соотношения металлоорганическое соединение металла IV группы галогенид металла [c.110]

В качестве сокатализаторов для полимеризации этилена были использованы алкилы и арилы щелочных металлов—лития, натрия и калия. Эти соединения употребляют в сочетании с соединениями переходных металлов IV-VI групп [21,39,45, 46, 102, 103, 116, 131-133, 154, 207, 223, 277—279, 282], например с четыреххлористым титаном и четыреххлористым ванадием, а также и с треххлористым железом [34]. Смесь алкильных и арильных соединений щелочных металлов — лития, натрия и калия — и соединений металлов IV—VI групп может быть катализатором полимеризации олефинов с образованием полимеров, содержащих до десяти углеродных атомов [46]. Однако патент [47], специально посвященный получению полипропилена, также предусматривает использование смеси четыреххлористого титана и металлоорганических соединений натрия или лития, содержащих от трех до пяти углеродных атомов. В этом же патенте указывается, что соответствующие органические производные калия не годятся для полимеризации пропилена. Интересно, что в предыдущем патенте содержится только один пример использования соединения калия (бензилкалия) для полимеризации этилена, в то время как алкилы лития используются для полимеризации этилена и пропилена, а алкилы натрия — для полимеризации этилена, смеси этилена с пропиленом, бутилена, стирола и изопрена. Полимеризация этилена на катализаторе Циглера, полученном при взаимодействии амилнатрия и четыреххлористого титана, происходит в десять раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем фенилнатрий, и в семь раз быстрее, чем на катализаторе, содержащем бензилкалий [46]. [c.111]

В некоторых случаях титан входит в состав как катиона, так и комплексного аниона, на котором осуществляется реакция роста цепи. Например, замечено, что метилтрихлорид титана может быть эффективным катализатором Циглера и в отсутствие других металлоорганических соединений. Однако этот катализатор становится активным только при температурах выше 60°, т. е. после того, как происходит разложение этого соединения. Ульцман считает, что и в этом случае в состав активного центра входят два атома металла [c.193]

Вместе с тем одно соединение титана не может функционировать как самостоятельный катализатор стереоспецифической полимеризации в результате многочисленных экспериментов установлено, что значительную роль в этом процессе играет также и металлоорганическое соединение. Например, кристалличность полипропиле- на в значительной мере определяется типом металлоорганического соединения, которое группируется с треххлористым титаном. Результаты полимеризации пропилена приведены в табл. 24. [c.149]

Как уже упоминалось, некоторые металлы осаждать невозможно из-за большой вероятности побочных реакций. Иногда это явление можно предотвратить, применяя безводные среды. Например, алюминий, хром, титан и металлы платиновой группы могут осаждаться в гальванических ваннах, заполненных расплавами солен. Иллюстрацией может служить возможность изготовления пленок алюминия из расплава А1С1з- -ЫаС1-(-иС1 при температуре 150—175" С. В этом случае весьма важно использовать сухое и чистое исходное вещество и перемешивать расплав в ходе осаждения. При неоптимальных условиях может образоваться пористая пленка. В отдельных случаях возможно пр 1менение органических растворителей, в которых растворены либо соли металлов, либо металлоорганические соединения. Подходящим примером вновь может служить осаждение алюминия [c.470]

Четыреххлористый титан так же, как и дициклопентадиенил-тит андихлорид, на первом этапе взаимодействия с металлоорганическими соединениями алкилируется по характерной для всех систем реакции [c.79]

Из итоговой статьи, написанной летом 1871 г., видно, что перечисленные вын е минералы, это — как раз те, среди которых Менделеев предполагал обнаружить экасилиций. Так, отмечая, что экасилиций должен будет давать летучие металлоорганические соединения типа ЕзЕ14, тогда как титан их не образует, Менделеев писал Указанным свойством [мне кажется] можно будет воспользоваться при отделении Ез от Т1, 2г, МЬ и т. п., если он их сопровождает. Его, как и некоторые другие не открытые элементы, и следует, по моему мнению, прежде всего искать в тех еще недостаточно исследованных, но многочисленных и сложных по составу минералах, которые содержат три упомянутых элемента. Близость свойств Ез и Т1 наводит даже на мысль о том, что [эти два элемента] экасилиций мог быть не замечен при исследовании титансодержащих веществ, хотя там и находится. Самые разноречия в определении эквивалента титана наводят на эту мысль [18, стр. 63—64]. [c.232]

Ионная полимеризация, как указывалось ранее, может быть осуществлена в виде анионной или катионной полимеризации, в зависимости от природы катализатора. Анионную полимеризацию вызывают основания, металлический натрий и другие щелочные металлы и металлоорганические соединения. Катионную полимеризацию вызывают кислоты или такие галоидные соли, как хлористый и бромистый алюминий, фтористый бор, четы-роххлористый титан и др. Каталитическая активность катализаторов Фри-доля — Крафтса в ионной нолимеризации уменьшается в следующем ряду слева направо [259] [c.161]

И ЭТО заключение действительно подтверждается разительным образом ВО всей совокупности свойств элементов, принадлежащих к четным и нечетным строкам или рядам. Элементы четных рядов образуют наиболее энергические основания, и притом основная способность для них возрастает в данной группе по мере увеличения атомного веса. Известно, что цезий более электроположителен и образует основание более энергическое, чем рубидий и калий, как показал это Бунзен в своих исследованиях этого металла относительно бария, стронция и кальция это известно каждому по давнему знакомству с соединениями этих элементов. То же повторяется и в такой же мере при переходе в четвертой группе от иттрия к церию, цирконию и титану, как видно на таблице, а также при переходе от урана к вольфраму, молибдену и хрому. Эти металлы четных рядов характеризуются еще и тем, что для них неизвестно ни одного металлоорганического соединения, а также ни одного водородистого соединения, тогда как металлоорганические соединения известны почти для всех элементов, расположенных в нечетных рядах. Такое различие элементов четных и нечетных рядов основывается на следующем соображении элементы нечетных рядов, относительно ближайших элементов той же группы, но принадлежащих к четным рядам, оказываются более кислотными, если можно так [246] выразиться, а именно, натрий и магпий образуют основания менее энергические, чем калий и кальций серебро и кадмий дают основания еще менее энергические, чем цезий и барий. В элементах нечетных рядов основные способности различаются гораздо менее при возрастании атомного веса, чем в элементах четных рядов. Окись ртути, правда, вытесняет окись магния из растворов, окись талия, конечно, образует основание более энергичное, чем окись индия и алюминия, но все же это различие в основных свойствах не столь резко, как между барием и кальцием, цезием и калием. Это особенно справедливо для элементов последних групп из нечетных рядов. Кислоты, образованные фосфором, мышьяком и сурьмою, а также серою, селеном и теллуром, весьма сходны между собою при одинаковости состава только прочность высших степеней окисления с возрастанием атомного веса здесь, как и во всех других рядах, уменьшается, а кислотный характер изменяется весьма мало. [c.757]

Нагревание трифенилстибина с хлористым висмутом, мышьяком, фосфором, кремнием, титаном или таллием в органическом растворителе во всех случаях вело к образованию двухлористой трифенилсурьмы. Из реакционной смеси не удалось в заметных количествах выделить металлоорганические соединения других металлов (получены лишь следы мышьяково- и фосфорорганических соединений). Не удалось также обнаружить заметных количеств продуктов деарилирования сурьмяноорганических соединений [114]. О реакции трифенилстибина с треххлористым висмутом в среде хлороформа см. [115]. [c.301]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Смотреть страницы где упоминается термин Титан металлоорганические соединения: [c.45] [c.14] [c.32] [c.74] [c.557] [c.3] [c.111] [c.112] [c.223] [c.501] [c.57] [c.100] [c.176] [c.336] [c.287] [c.18] [c.76] [c.112] [c.165] [c.16] [c.10] [c.47] [c.172] [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология