четвертичное

Часто реакциям присваивали имя их первооткрывателя. Так, способ добавления двух атомов углерода в молекулу, открытый Перкином был назван реакцией Перкина, а способ расщепления гидроокисей четвертичных аммониевых оснований с образованием третичного амина и олефина, открытый учителем Перкина, был назван реакцией Гофмана. [c.124]

Как видно из табл. 1, мирзаанский бензии содержит 22,73% нормальных и 18,09% изо-алкановых углеводородов, 13,30% циклопентановых, 20,77% циклогексановых и 6,13% аро.матических углеводородов. Парафино-нафтеновая часть мирзаанского бензина содержит 54.5% парафиновых и 45,5% нафтеновых углеводородов. Парафиновая часть состоит из 55,7% алканов нормального строения и 44,3% алканов разветвленного строения. Нафтеновая часть содержит 60,9% циклогексановых и 39,1% циклопентановых углеводородов.. Кроме того, как видно из табл. 2, среди разветвленных алканов 97,3% с третичными углеводородны.ми атомами, а 2,7% —. с четвертичными. [c.207]

Парафины с четвертичным атомом углерода [c.209]

В жидкофазных реакциях такие эффекты могут быть еще более значительными. Часто бывает, что перемена растворителя может изменить скорость жидкофазной реакции (в некоторых случаях даже на много порядков [3—5]). Одним из наглядных примеров может служить реакция иодистого этила с триэтиламином, в результате которой образуется четвертичная соль. Скорость этой реакции в 1000 раз больше в нитробензоле, чем в циклогек-сане при сравнимых условиях. [c.16]

При окислении углеводородов молекулярным кислородом в жидкой фазе существенное значение имеют особенности их структуры число и характер циклов в молекуле, число боковых цепей, их длина и строение, наличие и положение в молекуле третичных и четвертичных атомов углерода. [c.65]

Наибольшей стабильностью к окислению обладают ароматические углеводороды, не имеющие боковых цепей. С увеличением числа циклов в молекуле ароматических углеводородов их стабильность против окисления уменьшается. Нафтеновые углеводороды и углеводороды, содержащие одновременно ароматические и нафтеновые циклы в молекуле, менее устойчивы, чем ароматические. Наличие алифатических боковых цепей в молекулах циклических углеводородов снижает стабильность углеводородов против окисления. Чем больше боковых цепей у ароматических и нафтеновых циклов и чем они длиннее, тем менее устойчива молекула углеводорода к воздействию кислорода. Наличие в молекулах третичных атомов углерода снижает стабильность углеводородов к окислению. Наоборот, четвертичный атом углерода в молекуле как бы экранирует углеводород от внедрения кислорода и тормозит окислительный процесс. При наличии боковых цепей у циклических углеводородов раньше всего подвергаются окислению эти цепи, а затем уже сам цикл. При неглубоком окислении циклических углеводородов, содержащих длинные алкильные боковые цепи, характер цикла не влияет на степень поглощения кислорода. [c.65]

Ранее ужо указывалось, что углеводороды с четвертичным атомом углерода не могут быть приготовлены по реакции типа конденсации Гриньяра-Вюрца. Реакция в этих случаях идет с ничтожными выходами [c.405]

Ниже приводится несколько характерных примеров, показывающих, что во многих случаях при помощи цинкалкилов синтез углеводородов с четвертичным углеродным атомом протекает с лучшими выходами, чем по реакции типа конденсации Вюрца. [c.406]

Баком и сотрудниками при помощи цинкорганического синтеза были получены, помимо ряда циклогексанов, следующие углеводороды с четвертичным углеродным атомом [19, 20, 21] 2,2-диметилпропан (ноо-пентан), 2,2-диметилпентан, 2,3-диметилпентан, 2,2-диметилгексан, [c.407]

Кроме изложенных выше, Азингером отмечена еще возможность получения индивидуальных 1-олефинов разложением четвертичных [c.408]

Каждый из этих типов может быть разделен на три подтипа, различающихся только по характеру заместителя на промежуточном атоме углерода. Если атом углерода, расположенный между двумя атомами углерода, несущими бром, не имеет заместителя, то он может быть назван вторичным при наличии одного алкильного заместителя он называется третичным, а двух — четвертичным. Легкость циклизации незначительно меняется внутри этих подтипов, но стабильность и легкость приготовления дибромидов изменяются в широких пределах. В общем процент выхода и стабильность дибромидов данного типа снижаются н соответствии с изменением подтипов от вторичного (з) к третичному ( ) и к четвертичному ([). [c.433]

Изомеризация парафинов серной кислотой в отличие от изомеризации в присутствии катализаторов типа галоидных солей алюминия ограничивается лишь структурами, в которых имеются третичные атомы углерода кроме того, образуются лишь изомеры с третичным атомом углерода. Таким образом, парафины нормального строения не принимают участия в реакции ни как исходные вещества, ни как конечные продукты то же относится и к таким соединениям, как неогексан, у которого есть четвертичный атом углерода, но нет третичного. [c.33]

Распад молекулы дифенилолпропана под действием высоких температур, а также под влиянием кислот и щелочей объясняется непрочностью связи четвертичного атома углерода с оксифенильными остатками. На непрочность этой связи обратил внимание еще Браун , который объяснял склонность дифенилолпропана к разложению наличием в его молекуле гидроксильных групп и ароматических ядер. Так, ацетильные (по гидроксильным группам) производные дифенилолпропана, его гидрированные аналоги, а также их О-метиловые эфиры не показывают подобной склонности. [c.11]

Нитрозирование. Реакция нитрозирования дифенилолпропана протекает на холоду при добавлении 2 г-экв нитрита натрия в среде уксусной кислоты и приводит к образованию монооксима п-бензо-хинона . При этом, так же, как и при азосочетании, расщепляются связи оксифенильных остатков с четвертичным углеродным атомом и кроме монооксима п-бензохинона образуются ацетон и вода [c.17]

Как было показано в гл. I (стр. И), в молекуле дифенилолпропана связь оксифенильных радикалов с четвертичным углеродным атомом алифатической цепочки очень непрочная и разрушается при высокой температуре и под действием кислот, щелочей и других агентов. В связи с тем что в состав побочных продуктов входят в основном соединения, тоже имеющие в молекуле эти связи (изомеры дифенилолпропана, трис-фенол), следует ожидать, что под действием высокой температуры они также будут разрушаться с образованием фенола и изопропенилфенолов последние, как и при разложении дифенилолпропана, могут превратиться в изопропилфенолы [c.180]

В алкилировании, катализированном кислотами, с олефинами будут реагировать только парафины с третичным углеродным атомом, такие как изобутан и изопентан, однако изооктан, 2,2,4-триметилпентан, обычный продукт алкилирования, не будет вести себя как изопарафиновый реагент [537]. Неогексан, содержащий четвертичный углеродный атом, не алкилируется. В промышленных масштабах используется только изобутан. Высокий природный уровень октанового числа и летучесть изопентана делают его достаточно ценным сырьем для получения товарных бензинов. При помощи реакций, катализированных хлористым или бромистым алюминием, получают нормальные углеводороды от бутана до додекана. Предполагают, что в данном случ 1е катализатор вызывает изомеризацию раньше, чем происходит алкилирование. [c.127]

Действие хлора на олефины с прямыми цепочками при температурах ниже 150° С в преобладающей степени является действием прибавления, но частично происходит и замещение последнее характерно больше для четвертичных олефинов. Реакция сильно увеличивается, если каждый из реагентов находится в жидкой фазе [684]. При высоких температурах реакции замещения увеличиваются пропилен при 600° С хлорируется, давая 85% выход хлористого аллила. Эта реакция используется для синтеза глицерина (см. гл. X). [c.145]

Парафиновые углеводороды устойчивы как к концентрированной, так и к дымящей азотной кислоте [695]. По мере того как увеличиваются размеры молекулы или температура реакции, реакция становится более экстенсивной. При жидкофазном нитровании образуются как моно-, так и полинитропроизводные полагают, что реакция проходит не по механизму свободных радикалов [696]. Вторичный углеродный атом нитруется быстрее первичного, а еще быстрее — третичный четвертичный углерод высокоустойчив [697, 698, 699]. По степени активности к дымящей азотной кислоте углеводороды расположены в следующем порядке ароматика, третичные парафины, вторичные парафины, нафтены и нормальные парафины [700]. [c.147]

При взаимодействии хлористого металлила с аммиаком в автоклаве при 90° иод давлением быстро образуются металлиламипы. В случае применения молярного соотношения хлористый металлил аммиак, равного 1 10, теоретически возможные металлиламипы образуются в следующем соотношении — первичный вторичный третичный четвертичный = 56 26 8, 5. [c.171]

Первые работы по изучению степени разветвленности продуктов синтеза Фишера—Транша был проведены Вебером [48], основывавшимся на измерениях молекулярного веса и температур кипения фракций бензина. Он показал, что в смеси углеводородов Се—Сю на каждые 25—50 углеродных атомов приходится один третичный атом углерода. Присутствие четвертичных атомов углерода не было обнаружено. Стоградусную фракцию продуктов синтеза под нормальным давлением изучали Кох И Гильберат. Насышенная часть фракции С4 содержала 7,5% изобутана. Во фракции С5 найдены метилбутан и во фракции Се метилпентаны. Четвертичных атомов не обнаружено. [c.102]

Применение 0,5—1 мг/л полиэлектролитов (катионных — по-лиэтиленимина, четвертичных аммониевых соединений, анионных— полиакрилатов) позволяет свести к минимуму использование глинозема, который образует отложения на поверхности теплообменных аппаратов, или вообще обходиться без него. [c.88]

Осаждение ПАВ в виде нерастворимых соединений экономически целесообразно при относительно небольшом объеме сточных вод. Этот метод не нашел широкого примеиеиия нз-за ие-обходимостн подбирать для каждой группы ПАВ специфические реагенты—осадители. В качестве осадителей можно использовать катионные высокомолекулярные флокулянты типа ВА-2 амипоироизводное полистирола), четвертичных азотистых и пиридиновых оснований для осаждения анионных ПАВ. [c.222]

Реакции второго порядка типа II являются, вероятно, наиболее общим случаем всех изученных реакций. Несколькими типичными примерами могут служить газофазное образование иодистого водорода (НгН- г—5>2Н1) [13] реакции свободных радикалов с молекулами, например Н + Вгз—> НВг Вг [14] известный синтез мочевины из ионов NH и СМО [15] гидролиз органических эфиров в неводных средах [16] и реакция третичных алкилами-нов с алкилгалогенами с образованпем четвертичных аммониевых солей (RзN + R X R RзN + X ) [17]. [c.26]

На примере разветвленных углеводородов состава С4—Се показано [25], что влияние структуры углеводорода на скорость гидрогенолиза связано главным образом с изменением констант адсорбции, в то время как константа скорости разрыва С—С-связи изменяется мало. Максимальная реакционная способность наблюдается в случае третичного атома С. Для связей, в которых участвует четвертичный атом С, природа атомов С в а-положении к нему оказывает меньшее влияние на реакционную способность связи, чем атомы С в Р-поло-женпи. Обсуждаются механизмы процесса с участием 1,2-, 1,3-, 1,4-и 1,5-дпадсорбированных частиц. [c.92]

В работах Го и сотр. [245—247] исследовались механизмы гидрогенолиза и изомеризации циклоалканов и алканов на металлах и их сплавах. Изучены [245, 246] превращения 1,1,3-триметилцикло-пентана в присутствии пленок Р1, Рс1, Со, Ре, N1, КЬ и XV. Относительные скорости деметилирования с образованием гел -диметилцик-лопентана и метана зависят от металла и температуры. Р1 и Рс1 оказались наилучшими катализаторами дегидроизомеризации в арены, Р1 является наиболее селективным катализатором образования ксилолов Рс и КЬ (как и Ре) дают смесь продуктов с преобладанием толуола, для N1 характерно образование низших (Сг—Се) алканов, для Со — образование метана. Полагают, что образование ксилолов происходит путем расширения пятичленного кольца при четвертичном углеродном атоме с образованием а,а,у-триадсорбирован-ных соединений и адсорбированного трехчленного цикла в качестве промежуточных продуктов. [c.168]

Следует, однако, отметить, что высказанные выше соображения и выводы относительно механизма ароматизации алканов на металлических и металлоксидных катализаторах нельзя считать окончательными. Результаты, приведенные в [143, 144], дают основание считать, что механизм Сб-дегидроциклизации алканов на различных Pt-катализаторах в большой мере зависит от условий проведения эксперимента и в значительной степени— от строения исходного углеводорода. Анализируя имеющиеся данные, можно сделать вывод, что ароматизация н-алканов проходит преимущественно через промежуточные стадии дегидрирования и Сб-дегидроциклизации. В то же время алканы, имеющие четвертичный атом углерода (например, 2,2- или 3,3-диметилгексаны), не могут в условиях реакции столь же легко дегидрироваться и их ароматизация хотя бы частично проходит, по-видимому, по другому механизму — через стадию образования геж-диметилциклогексана. [c.240]

Полярность и поляризуемость во многом определяются электронными эффектами их активных групп [216]. Так, если ковалентной связью объединены в молекулу разные атомы, то электроны смещаются в сторону более электроотрицательных атомов или групп, и молекула становится полярной. Этот эффект именуют статическим индукционным эффектом ( Л). Из сказанного с.чедует, что эффект Д представляет собой разность электроотрнца-тельностей атомов или атомных групп молекулы ПАВ. Эффект передается по связи С—С, но не далее третьего-четвертого атома углерода. Знак I, эффекта зависит от того, сильнее притягиваются или сильнее отталкиваются (по сравнению с атомами водо1рода) электроны активными атомами или группами атомов. Для примера можно указать, что очень сильным отрицательным /а-эффектом обладают четвертичный аммониевые соединения, а по- [c.199]

Химические методы могут быть использованы или для разделения некоторых классов углеводородов, или для идентификации индивидуальных углеводородов в узких фракциях. Ароматршеские углеводороды могут быть количественно отделены от насыщенных углеводородов сульфированием олефины могут быть количественно и селективно гидрированы при низких температурах в присутствии эффективных катализаторов циклогексаны (исключая четвертичные производные) дегидрируются в ароматические углеводороды над платиновым катализатором и т. д. [c.13]

Из изомеров с одинаковым числом боковых цепей четвертичные структуры менее распространены, чем третичные. Замечательной иллюстрацией этого правила являются преобладание н-пентана и 2-метилбутана (изо-пентана) во всех легких сырых нефтях и отсутствие тетраметилпентана (неопентана), до сих пор еще не обнаруженного. Во всех исследованных бензинах количество 2,3-диметилбутана превышает количестве 2,2-диме-тилбутана в два раза и более. [c.22]

Примечание В( личины энергий образования пириичных, вторичных и третичных ионов карбония иэ к-гексана и 2-метплпентана, могут быть использованы для всех высших парафинов, кроме сильно разветвленных структур с четвертичными атомами углерода. [c.123]

Алюминийгалоидные катализаторы. Среди катализаторов, применяемых для изомеризации парафинов, наиболее универсальными являются катализаторы, получаемые из хлористого или бромистого алюминия. Они способны промотировать устаиовление равновесия между всеми возможными скелетными изомерами, за исключением тех немногих изомеров, которые с6дер <кат только первичные и четвертичные атомы углерода, нанример неопентан. Объяснение причин, почему углеводород этого типа не участвует в равновесии, дается ниже. [c.16]

Аналогично этим двум типам протекают также реакции изомеризации, в которых участвуют группы, присоединенные к четвертичному атому углерода. И в этом случае должно удовлетворяться требование, чтобы как исходпое вещество, так и конечные продукты имели третичные углеродные атомы. Ясно, что удовлетворить этим требованиям могут только парафины, содержащие семь или более углеродных атомов (см. ниже гептаны и октаны). [c.34]

Дигалоидалкилы. Дигалоидалкилы, содержаш,ие в молекуле, по крайней мере, один-четвертичный атом углерода, могут быть получены путем конденсации этилена с дигалоидалкилами, у которых хотя бы один атом галогена находится у третичного углеродного атома [20]. Например, при реакции 1,3-дихлор-3-метилбутана (дигидрохлорид изопрена) с этиленом в присутствии А1С1д образуется 1,5-дихлор-3,3-диметилпентан. Ясно, что атом хлора, соединенный с третичным атомом углерода, значительно реакционноспособнее, чем атом хлора, находяш,ийся у первичного атома углерода [c.231]

Как в том, так и в другом случае (в кислой или щелочной среде) в результате азосочетания были получены соответствующие п-окси-фенилазосоединения и ацетон. На основании этого авторы считают, что реакция протекает с расщеплением связи между оксифенильными остатками и четвертичным атомом углерода алифатической цепи [c.16]

В качестве катализатора поликонденсации могут быть использованы также четвертичные фосфониевые и арсониевые и третичные сульфониевые соединения . Катализаторы обычно вводят по окончании первой стадии, т. е. после образования поликарбонатов с концевыми хлоркарбонатными группами, которое протекает достаточно быстро и в отсутствие катализаторов. [c.44]

Серная кислота вызывает селективную изомеризацию парафинов. Нормальные парафины и парафины, содержащие четвертичные углеродные атомы, не изомеризуются [436] только изопара-фипы подвергаются воздействию и только изопарафины образуются в процессе реакции [407]. Метил легко перемещается вдоль парафиновой цепочки, следовательно, других изменений в боковой цепи меньше. Концентрация серной кислоты является определяющим параметром скорости реакции показывают крутой максимум при концентрации кислоты 99,8% и, по всей вероятна [c.118]

Углеводороды, содержащие третичные углеродные атомы, крекируются наиболее легко. Четвертичные атомы углерода проявляют наибольшую устойчивость. В соединениях, которые содержат и третичные, и четвертичные углеродные атомы, влияния этих групп на скорость крекинга взаимно нейтрализуются. Так, 2,2,4-триметилпентан, имеющий 1 третичный и 1 четвертичный атомы углерода, расщепляется лишь немного быстрее, чем и-октан 2,2,4,6,6-пентаметилгептан, который содержит 1 третичный и 2 четвертичных атома углерода, крекируется труднее, чем н-додекан. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология