Реакция конденсации метилольных групп

Продукты конденсации кетонов. Конденсация ацетона или метилэтилкетона с формальдегидом приводит к последовательному введению метилольных групп, но при избытке кетона в присутствии небольших количеств щелочи удается остановить реакцию на стадии монометилольного производного. В свою очередь, для предотвращения конденсации двух молекул кетона степень конверсии формальдегида не должна быть слишком высокой. Эти реакции имеют практическое значение для синтеза винилметилкетона, изопропенилметилкетона и отчасти изопрена [c.562]

Реакция конденсации метилольных групп [c.43]

Результаты исследования кинетики реакции метиленмочевин свидетельствуют о том. что скорости реакции взаимодействия формальдегида с аминогруппами и реакции конденсации метилольных групп с аминогруппами, протекающие с образованием метиленовых связей, почти не зависят от количества остатков карбамида в реагирующей молекуле. И наоборот, с увеличением длины молекулы продукта поликонденсации возрастает скорость ее гидролиза (из-за увеличения числа межмолекулярных связей, подверженных гидролизу). [c.49]

Конденсация метилольных групп меламина происходит в слабощелочной, нейтральной и кислой средах. Возможны следующие реакции [c.147]

По механизму протекающих реакций метилолмочевины напоминают фенолоспирты, превращение которых из стадии резола в стадию резита протекает как процесс поликонденсации. При реакциях метилолмочевины в присутствии мочевины линейные и впоследствии разветвленные цепи образуются за счет взаимодействия гидроксилов метилольных групп с водородами амидных групп при этом так же, как и при конденсации феноло-спиртов, образуются в основном метиленовые мостики и частично эфирные связи как внутри цепи, так и между цепями. [c.517]

Эта реакция использована также для определения метилольных групп по количеству образовавшейся при конденсации воды, отделяемой методом азеотропной отгонки. [c.220]

Резольные олигомеры, полученные при использовании трехфункциональных фенолов, являются термореактивными олигомерами, способными при нагревании образовывать трехмерные структуры за счет более глубокого протекания реакции поли-конденсации При отверждении таких олигомеров могут проходить реакции поликонденсации по метилольным группам и происходить взаимодействие метилольных групп по орто- и пара-положениям фенола, оставшихся свободными при синтезе резола [c.85]

Новолачные смолы представляют собою низкомолекулярные продукты конденсации формальдегида с фенолом или алкилфенолами. Поскольку эту реакцию проводят в присутствии кислотных катализаторов, образующиеся смолы не содержат метилольных групп. [c.331]

Образование термореактивных феноло-альдегидных смол можно представить в виде ряда реакций конденсации, в результате которых при участии метилольных групп происходит образование трехмерных молекул. Последовательность этих реакций можно связать с образованием следуюш,их соединений [c.15]

Резольные смолы синтезируют в водной среде при температуре около 100 С в присутствии основных катализаторов (NaOH, Ba(OH)g, NH3). Отверждение резольных феноло-формальдегид-ных смол - продолжение реакций конденсации метилольных групп проводится при 130-200 °С или в присутствии кислотных катализаторов ге-толуолсульфокислоты, бензолсульфокислоты, Н3РО4 при более низких температурах. [c.121]

Как присоединение ацетальдегида к карбамиду, так и поликонденсация этилолмочевин катализируются кислотами и основаниями в отличие от реакции конденсации метилольных групп, катализируемой ионами водорода. Константа скорости реакции получения этил енд им очевины в растворе (без буфера) равна [c.70]

Меламиноформальдегидные смолы являются по существу полиаминами, содержащими триазинный цикл, и получаются конденсацией меламина (или какого-либо его производного) с формальдегидом в кислом или щелочном растворе. Сначала образуются метилольные производные, причем в зависимости от количества формальдегида могут получаться соединения от моно- до гексаметилолмеламина. Затем происходит дальнейшая конденсация в результате взаимодействия метилольных групп с аминогруппами других молекул меламина, а частично — в результате реакции между метилольными группами с образованием эфирных связей. При этом образуется весьма пересеченная трехмерная структура, так как рост цепи в случае гексаметилолмеламина возможен в шести направлениях [c.103]

При взаимодействии эпоксидных олигомеров с меламино- и карбамидоформальдегидными олигомерами в основном протекают реакции гомоконденсации метилольных групп и их конденсация с вторичными гидроксильными группами эпоксидных олигомеров. Кроме того, в этом случае возможно также протекание реакции с участием —КН—групп олигомеров-отвердителей. [c.283]

Как реакция присоединения формальдегида, так и конденсация метилольных групп являются реакциями обратимыми, которые в идеальных или приближенных к ним условиях (малые концентрации, большая продолжительность реакции) протекают вплоть до достижения состояния равновесия. Скорости реакции присоединения и конденсации зависят от концентрации peareniOBj pH и температуры реакционной среды. При больших концентрациях реагентов преобладают бимолекулярные реакции, равновесие смещается в сторону образования смол, могут даже происходить процессы практически необратимые (выпадение осадка, сшивание). Эти же самые реакции при меньших концентрациях являются обратимыми. Температура и pH не оказывают большого влияния на равновесие отдельных стадий конденсации. [c.49]

Метанол, присутствующий в техническом формалине, тормозит как реакцию метилолирования аминогрупп, так и конденсацию метилольных групп, но не влияет на реакцию гидролиза Уменьшение скорости образования метилольных групп вызвано образо-чанием полуацеталей, которые уменьшают равновесную концентра-ю свободного формальдегида [c.64]

Первые опыты по конденсации дициандиамида с формальдегидом провел в 1919 г. Валлаш На первой стадии реакции образуются метилольные группы [c.88]

Три- и гексазамещенные метилольные производные (I и II) получаются легко и могут быть заполимеризованы в сшитые продукты. Структура конечного продукта, по-видимому, может быть изображена с учетом выделения воды в результате взаимодействия N-метилольных групп и остающихся групп NH. В случае гексаметилол-метамина реакция может происходить за счет межмоле-кулярной этерификации метилольных групп или отщепления части молекул формальдегида с последующей конденсацией, как и в первом случае. [c.362]

Для выяснения соотношения метилольных групп в орто- и пара-положениях в фенолоформальдегидных полимерах сумму метилольных производных определяют по расходу формальдегида при конденсации с фенолом. Количество о-метилолфенола определяли колориметрически по его цветной реакции с раствором железоаммонийных квасцов. Количество п-метилолфенола определяли по разности. Возможно определение о-метилолфенола по реакции с борной кислотой. Присутствие /г-метилолфе-нола, фенола и формальдегида не мешает этому определению. [c.220]

Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдвардс, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сыл л<-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67] они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в орто-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой [c.74]

Замыкание кольца в орто-положение при циклизации оксизамещенных фенетиламинов может быть объяснено как пространственными факторами, так и активацией ароматического ядра гидроксильной группой, которая ориентирует циклизацию и в пара- и в орто-положения. Нужно также принять во внимание, что в этом случае ход реакции, возможно, отличается от описанного выше (стр, 269), Другой правдоподобный механизм, объясняющий конденсацию оксизамещенных фенетиламинов, состоит в первоначальной конденсации альдегида с ароматическим ядром (а не с аминогруппой) с последующим внутримолекулярным, взаимодействием метилольной группы и аминогруппы. Известны процессы конденсации альдегидов с фенолами как в орто-, так и в пара-положения к оксигруппе. В случае 3,4-диоксифенетиламина конденсация в орто-положение должна привести к образованию 7,8-диокси-изохинолина. [c.273]

При взаимодействии эквимолекулярных количеств фенола и формальдегида в щелочной среде образуются орто- и пара-изомеры оксибензилового спирта, а также ди- и триметилольные производные фенола. В нейтральной и особенно в кислой среде выделить оксибензиловые спирты не удается, так как протекает реакция конденсации в результате взаимодействия метилольной группы одной молекулы и водорода бензольного кольца другой или метилольных групп различных молекул. В первом случае образуются метиленовые мостики, Во втором в кислой среде при температуре 110—120 С простые эфирные связи. [c.87]

Влияние, оказываемое реакциями элиминирования на сульфитный варочный процесс, сложно с одной стороны, они должны благотворно влиять на процесс делигнификации, так как способствуют возникновению в лигнине новых высокоактивных группировок, а с другой — эти же группировки не только способны реагировать с сульфит и бисульфит-ионами, но могут вступать в реакции конденсации, препятствующие растворению лигнина Эффект, оказываемый реакциями элиминирования на делигнификацию, зависит от условий процесса В кислой среде температурный коэффициент реакций элиминирования, а вместе с тем и конденсации выше, чем реакции сульфитирования [45, 83], поэтому при кислой бисульфитной варке необходимы медленное повышение температуры и возможно низкая конечная температура реакции В этих условиях обеспечивается быстрое образование бензилсульфокислоты, и одновременно блокируются реакции элиминирования и конденсации При нейтральной сульфитной варке элиминирование -метилольной группы способствует фрагментации макромолекул, так как в результате этой реакции возникает электронный мост от фенольного гидроксила к Ср-атому, а это облегчает сульфитолитическое расщепление р-алкиларилэфирной связи, что обеспечивает глубокую деструкцию лигнина (см схему VI 4) Реакции конденсации Превращения лигнина в кислой и щелочной средах, приводящие к его сшивке и конденсации, подроб- [c.324]

Взаимодействие метилольных групп должно привести к образованию эфирных связей формолитов. Изучение изменения состава формолитов смолистого экстракта в зависимости от продолжительности конденсации и количества вводимого формальдегида показало, что реакции метилольных групп в присутствии избытка формальдегида образуют преимущественно ацетальные группы. Например, при общем содержании кислорода в формолите 6,2% в метилольной форме его находится 1,8%, в ацетальной - 2,3% при 6,5% в метилольной - 1,4%, в ацетальной - 4,1%. При увеличении мольного соотношения экстракт формальдегид от 1 2 до 1 5 преимущественно увеличивается содержание ацеталь-ного кислорода по сравнению с содержанием кислорода в гидроксильных группах. [c.343]

Феноло-формальдегидные смолы получают конденсацией фенола с формальдегидом, и структура образующейся смолы зависит от условий, в которых проводится реакция Типичными полупродуктами конденсаций являются линейный полиядер ный новолак (novolak) и резол (resol) - соединение с большим числом метилольных групп Поскольку структура и размеры молекул, входящих в состав феноло-формальдегидных смол, очень близки, разделить их на индивидуальные компоненты весьма трудно [c.171]

Эта реакция не подвержена щелочному катализу Конденсация метилолкарбамидов ускоряется в кислой среде при 5<рН<7 В этих условиях возможно протекание реакций метилольной группы с амино-, имино- и метилольными группами При рН>4 преобладает реакция с амино- и иминогруппами с образованием метиленовых мостиков [c.94]

Эта реакция преобладает, если в реакционной смеси присутствуют в основном моно- и диметилолпроизводные меламина При наличии три- и тетраметилолмеламинов их конденсация протекает по метилольным группам с образованием про- [c.96]

Штаудингер [282] считает, что мочевиноформальдегидные и тиомочевиноформальдегидные смолы не обладают макромоле-кулярным строением и высокая вязкость растворов этих смол объясняется наличием ассоциированных комплексов низкомолекулярных продуктов конденсации с ОН-группами. Свои выводы автор подтверждает определенными криоскопически молекулярными весами этих смол, равными 350 00. Прочность и стабильность аминопластов автор приписывает реакции метилольных групп низкомолекулярных смол с ОН-группами целлюлозы, причем образуются продукты с сильно разветвленной структурой. [c.200]

Исследованы два метода синтеза смол путем одновременной загрузки мочевины, формалина и бутанола с последующим обезвоживанием смолы по окончании реакции и путем предварительной конденсации мочевины и формальдегида в нейтральной или щелочной среде с последующей этерификацией полученных метилолмочевин бутанолом в кислой среде. Исследовано также влияние основных факторов производственного процесса на свойства смол и покрытий на их основе. Установлено, что вязкость смолы зависит не только от степени конденсации,, но и в значительной мере от содержания метилольных групп евз В патентах приводятся различные лаковые композиции совмещенных с алкидными смолами мочевиноформальдегидных смол композиция для покрытий, образующая при отверждении твердые, глянцевые эластичные пленки (20—70% алкидной смолы, 10—70% мочевиноформальдегидной смолы и -10— 70% латекса синтетического полимера, например, полистирол, поливинилхлорид и др.) лакокрасочные покрытия с повышенной стойкостью к действию дезинфицирующих сред из глифталевых мочевиноформальдегидных смол и полимеров дивинилацетилена бензостойкие покрытия горячей сушки из мочевиноформальдегидных смол в сочетании с алкидными смолами алкидномочевинные лаки кислотного отверждения с применением алкилового эфира фосфорной кислоты (этиловый эфир) и алкидно-карбамидный лак холодной сушки для отделки футляров радиоприемников . [c.372]

Превращение диметилолмочевины в метиленмочевину В протекает значительно медленнее, чем реакция взаимодействия мочевины с 2 молями формальдегида. Поэтому при получении смол лучше применять двухступенчатый процесс, при котором первая стадия конденсации осуществляется в слегка щелочном растворе, а вторая — смолообразование — в слабокислой среде. Высокая концентрация водородных ионов способствует отщеплению формальдегида из метилольных групп и образованию метиленмочевины В. Метиленмочевина В образуется также из сухой диметилолмочевины при нагреванйш или при плавлении. [c.204]

Вальтер и Хюг подробно исследовали реакцию их образования. Они установили, что для получения смол, при действии епла переходящих в неплавкое и нерастворимое состояние, необходимо наличие в молекуле арилсульфонамида более одной реактивной группы, способной к конденсации. Для получения неплавких смол пригодны, например, арилди-сульфамиды. Исследования показали, что конденсация протекает с образованием трехчленных метилен-метилол-арилсуль-фо намидов. Таким образом, смолы построены из трехчленных метилен-метилол-арилсульфонамидных группировок с метилольной группой на конце [c.279]

Как указывалось, высокая термическая и термоокислительная стойкость смоляных вулкаиизатов объясняется наличием в них фенольных фрагментов смолы. Однако такой специфический вид ста-)ения, как озонное, фенольные антиоксиданты не предотвращают 50, с. 353]. В то же время введение эффективных антиозонантов в смоляные вулканизаты недопустимо эти соединения, относящиеся к классу л-фенилендиаминов, способны вступать в реакцию конденсации с метилольными группами смолы. В результате такой реакции происходит непроизводительный расход как вулканизующего агента, так и антиозонанта. Изыскание приемлемых эффективных антиозонантов для смоляных вулкаиизатов синтетических бутадиеновых каучуков — важная проблема на пути к широкому практическому применению этих резин. [c.124]

По реакциям метилолмочевины очень напоминают фенолоспирты, превращение которых в А-, В- и С-смолы является, без сомнения, конденсационным процессом. Возможность образования сложных, весьма разветвленных цепей при поликонденсации вполне доказана. В метилолмочевине цепи образуются за счет взаимодействия ОН метилольных групп с Н амидных групп, а при конденсации фенило-спиртов в реакцию обязательно вступает Н бензольного ядра -. [c.271]

Среднюю молекулярную массу продуктов конденсации мономе-тилолмочевины определяют по содержанию общего формальдегида или метилольных групп, приведенных в табл. 18. Реакция протекает по схеме [c.38]

Модификация карбамидными олигомерами. В ПВА дисперсии обычно вводят до 30—40 масс. ч. карбамидных олигомеров (на 100 масс. ч. дисперсии) для повышения водостойкости клеевых соединений, главным образом древесины и древесных материалов. Поливиниловый спирт (защитный коллоид дисперсии ПВА) взаимодействует с метилольными группами моно- и диметилолкарбамида и более высокомолекулярных продуктов конденсации карбамида с формальдегидом, а также со свободным формальдегидом. При взаимодействии со свободным формальдегидом в кислой среде образуется поливинилформаль, причем при комнатной температуре эта реакция идет довольно медленно. В тех же условиях реакция метилольных групп с ПВС происходит быстро с образованием эфирных связей. Продукты взаимодействия ПВС со всеми перечисленными соединениями отличаются повышенной водостойкостью. [c.115]