Серный ангидрид кипения

В колбу Кьельдаля или стакан берут 2 г испытуемого продукта с точностью 0,002 г и добавляют 10 мл концентрированной серной кислоты. Колбу накрывают небольшой воронкой (стакан закрывают часовым стеклом), нагревают до кипения, прибавляя каплями азотную кислоту по стенкам колбы (стакана) до появления бурых паров, и продолжают нагревание до кипения, пока не прекратится выделение бурых паров и не начнется выделение белых паров серного ангидрида. Эту операцию продолжают до тех пор, пока окраска раствора не станет светло-желтой. Затем содержимое колбы (стакана) охлаждают и при непрерывном перемешивании прибавляют по каплям 10%-ный раствор перекиси водорода до удаления следов органического продукта. [c.517]

Сульфирование фракции смолы, выкипающей в пределах от начала кипения до 350° С, при температуре до 75° С олеумом, с содержанием свободного серного ангидрида в количестве 1—3% (весовое соотношение олеума к фракции — 1,5 1). [c.177]

Сульфирование серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида. Этим методом удается лучше всего регулировать температуру реакции и качество продукта. Сульфирование ведут в жидком сернистом ангидриде при температуре его кипения (—10°С). Отвод тепла достигается за счет испарения растворителя, что исключает возможность перегревов. Сернистый ангидрид хорошо растворяет как серный ангидрид, так и ароматические соединения, и реакция протекает в гомогенной среде с высокой интенсивностью. Для более полного превращения углеводорода берут примерно 5%-ный избыток серного ангидрида. Схема сульфирования бензола серным ангидридом в растворе сернистого ангидрида изображена на рис. 88. [c.455]

Зависимость температуры кипения серной кислоты и олеума от содержания серного ангидрида [3] [c.8]

Метод заключается в следующем навеску тонко измельченной руды (0,3—1 г, в зависимости от содержания марганца) помещают в стакан, емкостью в 400 мл, смачивают небольшим количеством воды, приливают 20 мл царской водки, покрывают стакан часовым стеклом и нагревают в течение 1 часа на песчаной бане, не доводя до кипения. Если при помешивании жидкости на дне стакана не будет видно черных точек н останется лишь светлый осадок, то разложение руды можно считать законченным. После растворения руды в царской водке приливают 10 мл серной кислоты (1 4) и выпаривают на песчаной бане до появления густых паров серного ангидрида. [c.232]

Температура кипения олеума с увеличением содержания свободного 80з снижается от 296,2° С при О Уо 50з до 44,7°С при 100% 50з, т. е. до температуры кипения серного ангидрида. [c.12]

Навеску 7—12 мг вещества помещают в сухую колбу Кьельдаля. Остатки вещества на горле колбы смывают 1 мл 30%-ной серной кислоты. Добавляют 5 капель концентрированной азотной кислоты и содержимое колбы нагревают на микрогорелке до появления белых паров серного ангидрида. Снова добавляют 5 капель концентрированной азотной кислоты и повторяют нагревание до появления белых паров. В конце добавляют 5 капель 30%-ной перекиси водорода и нагревают до получения бесцветного прозрачного раствора. Если раствор остается окрашенным, последнюю операцию повторяют. Содержимое колбы охлаждают, добавляют 1 мл воды и, для разложения перекисей, нагревают до кипения и появления белых паров серного ангидрида. Эту операцию повторяют трижды, затем приливают 1 мл воды, нагревают до кипения и переносят содержимое в коническую колбу емкостью 100 мл, снабженную пришлифованной пробкой. На стенке колбы делают метку на уровне, соответствующем объему 20 мл. [c.141]

Ароматич. гетероциклич. соединения, напр, тиофен, удовлетворительно сульфируются серной к-той, однако многие из них при этом осмоляются. Для сульфирования соединений ряда фурана, пиррола, индола и др. применяют комплексно связанный серный ангидрид. Парафиновые углеводороды устойчивы к действию обычных сульфирующих агентов. Высшие парафины (от гексана) сульфируются 15%-ным олеумом при их темп-ре кипения, причем одновременно они окисляются. Значительно легче сульфируются углеводороды при совместном действии сернистого ангидрида и кислорода. Процесс имеет радикальный характер и поэтому ускоряется, напр., при облучении УФ-светом [c.555]

Навеску руды на холоду заливают 35—40 мл азотной кислоты (при анализе сульфидных руд прибавляют 0,05—0,1 г йодида калия) и оставляют до следующего дня. Затем упаривают на умеренно нагретой бане до объема 5—10 мл, приливают 10 мл серной кислоты 1 1 и упаривают до появления паров серного ангидрида по охлаждении обмывают стенки стакана водой и повторяют упаривание. К остывшей жидкости приливают 25—30 мл воды, нагревают до кипения, кипятят и отфильтровывают от нерастворимого остатка в стакан емкостью 150 мл. Фильтр с осадком промывают 2—3 раза небольшими порциями горячей воды с таким расчетом, чтобы объем фильтрата составил около 40—50 мл. К нему приливают равный объем соляной кислоты (пл. 1,19), по 1 мл растворов мышьяка и сульфата меди, добавляют немного фильтробумажной массы и нагревают до 80—90°. В горячий раствор добавляют небольшими порциями (при перемешивании) гипофосфит (в избыток 1—2 г) сверх необходимого для восстановления трехвалентного железа, раствор нагревают до кипения, кипятят 20 мин и оставляют на 2—3 час или до следующего дня. Осадок отфильтровывают через плотный фильтр и промывают 4—5 раз горячей соляной кислотой (1 7) и 3—4 раза водой. Для растворения осадка на фильтре к нему по каплям приливают 3 мл горячей смеси азотной и соляной кислот фильтр промывают горячей водой. К раствору приливают 6 жл И н. серной кислоты, нагревают до начала дымления, по охлаждении обмывают стенки стакана водой и повторяют упаривание. К охлажденной жидкости приливают 4 мл воды, переносят раствор в мерную колбу емкостью 25—100 мл и доводят до метки 11 н. серной кислотой. [c.241]

Температура кипения и давление пара. С повышением концентрации водных растворов серной кислоты температура кипения повышается, достигает максимума (336,6°) при 98,3% НзЗО, , а затем понижается. Безводная серная кислота кипит при 296,2. Температура кипения олеума с увеличением содержания непрерывно падает с 296,2 до 44,7° (т. е. до температуры кипения серного ангидрида). На рис. 3 приведена зависимость температуры кипения серной кислоты от концентрации. [c.18]

Серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота обычно применяются в избытке, выполняя одновременно роль дешевых низковязких растворителей для образующ ихся сульфокислот (или сульфонилхлорида). Серный ангидрид может применяться непосредственно в виде жидкости (как она выпускается на рынок) или она может быть легко переведена в парообразное состояние (температура кипения 44,8°) и перед введением в сульфуратор возможно ее разбавление инертным газом. Жидкая двуокись серы — превосходный инертный растворитель при сульфировании бензола серным ангидридом [17, 42, б4] или хлорсульфоновой кислотой [86], а также она может быть реакционной средой при сульфировании додецилбензола 20%-ным олеумом [14]. При производстве сульфонил-хлоридов (с хлорсульфоновой кислотой) в промышленности растворители но применяются в лабораторной практике в некоторых случаях применяется хлороформ в качестве реакционной среды [54]. Серный ангидрид смешивается с жидкой двуокисью серы, а также с такими хлорированными органическими растворителями, как тетрахлорэтилен, четыреххлористый углерод и трихлорфторметан. Высокая реакционная способность серного ангидрида может быть смягчена введением его в комплексе с большим числом разнообразных веществ. Эти комплексы по своей реакционной способности располагаются в ряд в зависимости от природы исходного вещества, взятого для получения комплекса. [c.518]

Отмечено, что метан [1], этан [1] и пропан [2] медленно раствр-ряются в дымящей серной кислоте, но полученные при этом соединения, очевидно, выделены не были. Изобутан [3] растворяется легко, образуя вещество, которое, судя по его низкой растворимости в воде, вероятно, не является 2-метилпропансульфокисло-той. При взаимодействии н-гексана, н-гептана и н-октана [41 с дымящей серной кислотой получаются соединения, представляющие собой, согласно анализам, моносульфокислоты. Обработка серным ангидридом при температуре кипения углеводорода дает дисульфированные продукты. Последующее исследование [5] показало, что эти соединения представляют собой скорее сложные-эфиры оксисульфокислот, чем дисульфокислоты. Окисление, пови- [c.105]

При кипячении разбавленного раствора серной кислоты из него отгоняется вода, причем температура кипения повышается вплоть до 337 °С, когда начинает перегоняться 98,3% H2SO4 (рис. VIII-21). Напротив, из более концентрированных растворов улетучивается избыток серного ангидрида. Пар кипящей при 337 °С серной кислоты частично диссоциирован на Н2О и SO3, которые вновь соединяются при охлаждении. Высокая температура кипения серной кислоты позволяет пользоваться ею для выделения при нагревании легколетучих кислот из их солей (например, НС1 из Na I). [c.338]

В круглодонную колбу из термостойкого стекла емкостью 500 мл, снабженную пришлифованным 8-шариковым обратным холодильником длиной 600 мм (см. примечаиие 1), по-меш ают 13,72 г (0,1 М) измельченного 4,б-диметил-2-амино-фенола (см. примечание 2), 8,36 г (0,05 М) 4,6-диметил-2-иитрофеиола (см. примечание 3) и 36,8 г (0,4 М) безводного глицерина (см. примечание 4). Смесь тщательно перемеши-Еают, добавляют к ией 32 г олеума, содержащего 3—5% свободного серного ангидрида, присоединяют обратный холодильник (см. примечание 5) и массу вновь перемешивают. Затем колбу осторожно нагревают через асбестированную сетку на маленьком пламени горелки. Как только станут заметны первые признаки начала реакции (появление дыма или мелких пузырьков на поверхности жидкости), нагревание немедленно прекращают, иначе бурно протекающая реакция может выйти из-под контроля. Когда самопроизвольное кипение прекратится, колбу нагревают на масляной бане и кипятят ее содержимое с обратным холодильником в течение 3 часов (температура бани 155—160°). [c.87]

Температура плавления вещества не связана непосредственно с температурой его кипения. Известны соединения, температура кипения которых очень близка к температуре плавления, например бромциан (темп. пл. 52°, темп. кип. 61,6°), а также такие, которые возгоняются при атмосферном давлении не плавясь, например иодциан (темп. возг. 143°), серный ангидрид (р-форма, темп. возг. 50°). При эвакуировании можно достигнуть такой степени разрежения, когда давление в приборе сравняется с давлением пара вещества при данной температуре. В случае жидкости при этом наступает кипение, в случае твердого тела происходит возгонка, температура которой (при определенном давлении) также является величиной, характерной для данного индивидуального вещества. [c.168]

Окись ртути. Навеску ступы или пыли 1 г обрабатывают 50 мл ацетона, содержащего 0,1 мл HNO3 (пл. 1,4), в течение 10 мин., перемешивая мешалкой. Отфильтровывают через обычный фильтр с фильтробумажной массой, промывают остаток ацетоном, подкисленным HNO3, и сохраняют остаток для определения сульфата ртути. К фильтрату приливают 15 мл воды и 15 мл H2SO4 (1 1), упаривают фильтрат при осторожном нагревании, не допуская кипения (на асбестовой сетке), и доводят до паров серного ангидрида. [c.163]

Зная, что устойчивость производных высших степеней окисления элементов уменьшается в главных подгруппах от более легких элементов к тяжелым, мы можем предположить, что окислительные свойства селенового ангидрида и селеновой кислоты (т. е. их способность отдавать кислород на окисление) выражены сильнее, чем окислительные свойства серного ангидрида н серной кислоты. Это и наблюдается в деиствителыюстп. Как правило, в рядах аналогичных соединений температуры плавления и кипения повышаются при возрастании молекулярной массы. Значит, оба оксида селена должны иметь более высокие температуры плавления и кипения, чем соответственно сернистый н серный ангидриды. Это тоже наблюдается в действительности. [c.217]

Большие перспективы при производстве высокоэнергетических реактивных топлив для сверхзвуковой авиации открываются при использовании процессов каталитического крекинга с последующим выделением ароматических углеводородов и их гидрированием. Каталитическому крекингу могут подвергаться фракции высокосернистых нефтей с пределами кипения 300—600°. Для выделения ароматических углеводородов из газойля каталитического крекинга предложено производить экстракцию фурфуролом или серным ангидридом (рис. 1В), а также с помощью адсорбционной хроматографии на силикагеле (рис. 1Д) [8]. Одним из патентов экстракт рекомендуется подвергать очистке с помощью диметилсульфоксида для удаления парафино-нафтеновых углеводородов (рис. 1Г) [9]. Выделенные ароматические углеводороды обычно содержат 0,25—2,5% серы, 0,03—0,3%) азота и 0,25—2,5% кислорода. Поэтому для удаления серу-, азот- и кислородсодержащих соединений патентом предусматривается гидроочистка над окисью молибдена, сульфидом молибдена, сульфидом вольфрама или кобальто-молибденсульфидным катализатором под давлением водорода 35—85 атм и температуре 410—430°. В некоторых случаях гидроочистка проводится трижды [9]. В результате гидроочистки в ароматической фракции содержание серы снижается до 0,05—0,07% и кислорода — до 0,1%. Гидрирование ароматических углеводородов предложено проводить над никелевым катализатором при давлении водорода 105 атм и температуре 260° [10] или же при 140 атм и температуре 360— 380° [9]. Поскольку в гидрогенизате остается -небольшое количество аро.матичеоких углеводородов, в некоторых случаях их рекомендуется удалять адсорбционной очисткой на силикагеле [9]. Фракционировкой из гидрогенизата выделяют высокоэнергетическое реактивное топливо. Полученные реактивные топлива типа JP-X имеют пределы перегонки 218—315° тли 260—315°, весовую теплоту сгорания 10 200—10 265 ккал1кг, плотность 0,89— 0,90 г1см и температуру кристаллизации ниже —50°. В том слу- [c.10]

Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]

Рафинированный алкиларилеульфонат (РАС н а Г Р и е в ы й) получают из фракции керосина с температурой кипения 160 —310°С или из каталитического газойля с температутрой кипения 200—ЭОО°С с последующим сульфированием серным ангидридом. Вырабатываются также контакт Петрова и НЧК. Контакт Петрова представляет собой водный раствор нефтяных сульфокислот, получаемых при сульфировании керосинового или газойлевого дистиллата НЧК из кислого гудрона, который выделяется при сульфировании нефтяных фракций, имеет сложный состав, в основном смесь низкомолекуляряых нефтяных сульфокислот. [c.55]

В холодильнике пары 80 сгущаются в бесцветную, очень летучую жидкость с точкой кипения +44,8 при охлаждении до —16,8° жидкий серный ангидрид затвердевает в прозрачную массу, наломинающую по внешнему виду лед. Поэтому летучая модификация серного ангидрида называется льдовидной модификацией. [c.285]

К 750 мл серной кислоты, содержащей серный ангидрид (концентрация не указывается), тонкой струей приливают 500 мл сухого метанола, охлаждают, разбавляют льдом и добавляют к нему при перемешивании водный раствор 2750 г кристаллической соды. Слабощелочной раствор сильно упаривают. При его охлаждении выцадает глауберова соль. Маточный раствор еще упаривают, затем смешивают с раствором 500 г едкого кали в 1000 мл воды, полностью насыщенной сероводородом, и нагревают на водцной бане. Реакция начинается при 30°. Выделяющиеся газы пропускают через 50 мл концентрированного раствора едкого кали и улавливают раствором 350 г едкого кали в двойном количестве воды. Па поверхности выделяется метилсулъфид в виде легколетучего маслянистого побочного продукта реакции. Для осаждения применяют ацетат свинца, добавляя его до прекращения образования осадка сульфида свинца затем пропускают в водный раствор сероводород или приливают по каплям концентрированную соляную кислоту и конденсируют выделяющийся метилмеркаптан охлаждающей смесью затем сушат карбонатом калия и ректифицируют. Температура кипения продукта 5,8°. Получается около 200 г метилмеркаптана и около 40 г метилсульфида. Даже незначительная примесь метилсульфида повышает температуру кипения меркаптана. [c.324]

В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы (1 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. Пиридин-суль-фотриоксид (т. пл. 175 °С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. Сульфирование стирола диоксан-сульфотриоксидом с последующим гидролизом и нейтрализацией приводит, главным образом, к образованию натриевой соли 2-окси-2-фенилэтан-1-сульфокислоты СбНб—СН(ОН)—СНг—ЗОзМа (при температуре ниже О °С) или натриевой соли р-стиролсульфокислоты СбНб—СН = СН—ЗОзЫа (образуется при температуре кипения). [c.213]

Навеску 0,1 г образца разлагают нагреванием в платиновом тигле с 5 мл 20%-ной серной и 5 жл40%-нойфтористоводородной кислоты до полного удаления серного ангидрида. Затем тигель охлаждают и помещают в стакан, содержащий 50 мл воды. Воду нагревают до кипения, вынимают тигель и продолжают кипячение до просветления раствора, охлаждают и разбавляют в мерной колбе до 100 мл. В центрифужную пробирку помещают 20 мл рас-гвора, осаждают аммиаком в присутствии метилового красного, центрифугируют несколько минут и прозрачный раствор [c.199]

С водой и серным ангидридом серная кислота смешивается в любых соотношениях, образуя при некоторых соотношениях соединения определенного состава. Например, 84,5%-ная серная кислота (или 69,0% 50з) имеет формулу Н2504-Н20, температура ее кристаллизации 8,48° С, а температура кипения при 760 мм рт. ст. 234,2° С. Кислота, содержащая 44,95% свободного 50з, имеет формулу Н2504-50з. Температура кристаллизации этого соединения 35,85° С, температура кипения при 760 мм рт. ст. 90,5° С. [c.11]

Молекула серной кислоты является химическим соединением одной молекулы серного ангидрида с одной молекулой воды, ее молекулярная масса 98,078. Температура кипения с повышением концентрации водных растворов серной кислоты увеличивается от 100 до 336,5 °С при изменении концентрации Н2504 от нуля до 98,3% [1]- Термодинамическое равновесие двухкомпонентной системы НгО — Н2504 для общего давления 0,0085 МПа показано на рнс. 1.11. По оси абсцисс отложена концентрация кислоты, по оси ординат — температура. При постоянстве суммы парциальных давлений обоих компонентов каждому значению температуры соответствует лишь одно значение концентрации серной кислоты. [c.36]

При абсорбции серного ангидрида водными растворами серной кислоты необходимо строго разграничить условия, соответствующие концентрации серной кислоты ниже и выше 98,3% (98,3%-ная концентрация соответствует азеотропной смеси с максимальной температурой кипения). Это требование обусловлено тем, что в области низких концентраций (до азеотропной точки) в газовую фазу выделяются пары Н2504 и Н2О, а в области высоких концентраций (после азеотропной точки) в газовую фазу выделяются пары Н2504 и ЗОд. Поэтому, если в газовую фазу, находящуюся в равновесии с серной кислотой с концентрацией выше 98,3%, ввести дополнительно некоторое количество паров 50з, равновесие нарушится и начнется процесс абсорбции 50 серной кислотой. Для расчета такого процесса могут быть использованы обычные уравнения, предложенные для абсорбции хорошо растворимых газов. Влияние различных факторов на константу скорости абсорбции установлено лабораторными исследованиями , числовое значение этой константы для башен с насадкой установлено обследованием заводских абсорберов . [c.221]

Растворы пестицидов вводили в колбы посредством микро-шнрнца на 50 мкл. Затем добавляли дистиллированную воду (25, 50, 75 мл) и но 2 мл концентрированной серной кислоты. В одной серии опытов кислоту не вводили. Колбы присоединяли к холодильнику, и смесь нагревали до кипения. Дистилляцию прекращали, когда появлялись пары серного ангидрида. После этого колбу отсоединяли, и после охлаждения холодильника промывали его 5 мл смеси к-гексана и диэтилового эфира (4 1), сливая растворитель в делительную воронку с дистиллятом. Экстрагировали пестициды, встряхивая содержимое воронки в течение 2 мин. После расслоения фаз нижний водный слой отбрасывали, а верхний — сливали в пробирку с безводным сульфатом натрия. После обезвоживания экстракта его анализировали посредством газо-жидко-стной хроматографии с ЭЗД. При температуре термостата 170° на колонке (1,5 жХЗ мм), заполненной силанизированным хромосорбом "уУ (80—100 меш) с 3% ХЕ-60 и 0,3% эникот 1001, все вещества четко разделялись. Это позволяло одновременно определять пять хлорсодержащих пестицидов. Результаты исследований приведены в табл. 7. [c.101]

Для исследования влияния промывок мы подвергали этой обработке сульфоноксиды некоторых полициклокетонов двух составов предельно насыщенные комплексно связанным ЗОд и недостаточно им насыщенные. Опыты показали, что сульфоноксиды обоих типов вполне устойчивы при комнатной температуре к обработке многими растворителями типа углеводородов или их галоидозамещенных в частности, к четыреххлористому углероду они устойчивы даже при температуре его кипения. Отщепление ЗОд или совсем не наблюдается или наблюдается в минимальных количествах (1—2%). В то же время установлено, что промывка сульфоноксидов с минимальным содержанием лабильно связанного серного ангидрида даже повышает это содержание, повидимому, в результате простой отмывки избыточного, не связанного с ЗОд полициклокетона, как это особенно отчетливо было выявлено па примере су.пьфоно-ксида бензантрона, содержащего 16% ЗОд. Замечено также, что многократная промывка кипящим СС14 несколько повышает содержание в сульфоноксидах сульфокислот (в пределах [c.141]

Температура кипения и давление пара. С повышением концентрации водных растворов серной кислоты температура их кипения увеличивается, достигает максимума (336,5 °С) при 98,3% Н2504, а затем понижается. Температура кипения олеума с увеличением содержания свободного ЗОз снижается с 296,2 при 0% 50з до 44,7°С при 100% 50з, т. е. температуры кипения серного ангидрида. На рис. 1-2 приведена зависимость температуры кипения серной кислоты от ее концентрации (см. также Приложения I и П). [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология