Генри зависимость от давления

Зависимость растворимости газов в жидкостях от давления. Если газ химически не взаимодействует с растворителем, то зависимость растворимости газа в жидкости от давления выражается законом Генри. Для идеальных растворов закон Генри может быть выражен уравнением (128.7). Закон Генри справедлив только тогда, когда растворение газа в жидкости не связано с процессами диссоциации или ассоциации молекул растворяемого газа. Расчет растворимостей газов по уравнению (128.7) при высоких давлениях приводит к ошибкам, если не учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Характер изменения растворимости некоторых газов от давления в воде при 298 К показан на рис. 126. С изменением давления газа растворимость различных газов меняется неодинаково и подчинение закону Генри (128.7) наблюдается лишь в области невысоких давлений. Различие в растворимости газовых смесей и чистых газов в жидкости определяется взаимным влиянием отдельных газов друг на друга в газовой фазе и взаимным влиянием растворенных газов в жидкой фазе. При низких давлениях, когда взаимное влияние отдельных газов невелико, закон Генри справедлив для каждого газа, входящего в газовую смесь, в отдельности. [c.383]

Таким образом, у предельно разбавленного раствора зависимость давления пара растворителя от состава подчиняется закону Рауля, а зависимость пара растворенного вещества — закону Генри. [c.84]

В заключение следует остановиться на особенностях бесконечно разбавленных растворов, растворителем в которых является вещество в критическом состоянии [9]. Сам закон Генри в таких растворах не нарушается, хотя зависимость коэффициента Генри в этих растворах от давления и температуры имеет важную особенность производная коэффициента Генри по давлению при постоянной температуре или по температуре при постоянном давлении стремится к бесконечности. Так, например, в бесконечно разбавленном растворе компонента при постоянной температуре, равной критической температуре растворителя, приближение давления к критическому давлению растворителя сопровождается резким изменением коэффициента Генри, и кривая зависимости коэффициента Генри от давления на некотором участке имеет наклон, близкий к вертикальному. Это явление связано с тем, что в критической точке растворителя парциальный молярный объем растворенного вещества в бесконечно разбавленном растворе равен бесконечности [9], а в соответствии с уравнением (VI. 5) зависимость коэффициента Генри от давления определяется парциальным молярным объемом. Бесконечно большое значение парциального молярного объема может иметь разные знаки в зависимости от знака величины [c.123]

Для данного случая массообмена переменными являются температура, давление и концентрации компонента А в газовой и жидкой фазах. Следовательно, в состоянии равновесия при условии постоянства температуры и общего давления зависимость между концентрациями распределяемого в газовой и жидкой фазах компонента (или парциальным давлением газа и составом жидкости) будет однозначной. Эта зависимость выражается законом Генри парциальное давление растворенного газа пропорционально его молярной доле в растворе [c.44]

На диаграмме рис. 111.9 схематически показаны области выполнения законов Рауля и Генри. Сплошными линиями изображены кривые парциальных давлений. Точками р и р1 отмечены лавления паров чистых компонентов, точками /Сг, и К — значения констант Генри. Зависимости парциальных давлений от состава, отвечающие закону Рауля, показаны штрих-пунктирными прямыми, закону Генри — штриховыми. Области выпол- [c.50]

Зависимость химического потенциала компонента от давления определяется выражением (1-116), с помощью которого зависимость коэффициента Генри от давления можно выразить следующим образом [c.275]

С учетом этой зависимости коэффициента Генри от давления закон Генри выражается уравнением [c.275]

Следует указать на многолетние исследования И. Р. Кричевского и его сотрудников Я. С. Казарновского, А. А. Ильинской, Д. С. Циклис и др., а также работы М. Г. Гоникберга, доказавшие применимость закона Генри и для газов, растворяющихся в жидкостях под повышенным давлением 115]. Эти и другие исследования показали, что закон Генри как предельный закон оправдывается во всех случаях, когда молекулярное состояние газа при растворении не меняется. При высоких давлениях необходимо учитывать зависимость постоянной Генри от давления. Эта зависимость для растворов водорода, азота и гелия в воде хорошо выражается следующей эмпирической формулой [c.256]

При рассмотрении вопроса о растворимости газов в жидкостях под давлением оказалось необходимым выяснение концентрационной зависимости химического потенциала растворенного газа и зависимости коэффициента Генри от давления. Разделить эти зависимости экспериментально невозможно и именно этим можно объяснить тот факт, что вопрос этот фи-зико-химики не могли решить долгое время даже для случая разбавленных растворов. [c.201]

Это означает, что количество воды, растворенной в углеводороде при данной температуре, определяется парциальным давлением паров воды в воздухе и максимальной растворимостью воды в углеводороде при той же температуре. Иными словами, при данной температуре отношение мольной доли воды, растворенной в углеводороде, к мольной доле воды, требуемой для полного насыщения, должно быть равно относительной влажности воздуха, с которым соприкасается углеводород. Математически зависимость содержания воды в углеводородах от относительной влажности воздуха установлена Р. А. Липштейном 84]. Основываясь на зависимости давления паров от концентрации воды в углеводородах, он раскрыл значение коэффициента пропорциональности К в уравнении Генри и показал, что [c.74]

Рис. IV. 10. График зависимости — 1) (частного коэффициента Генри) от давления на входе в колонку [32]

Из уравнений (1.29) и (1,166) легко вывести зависимость коэффициента Генри от давления [c.55]

Исследователи привыкли пренебрегать изменениями объема жидких или твердых веществ по сравнению с изменениями объема газовой фазы. С термодинамической точки зрения это означает пренебрежение зависимостью коэффициента Генри от давления. [c.67]

Зависимость коэффициента Генри от давления дается термодинамическим уравнением (1.167). Экспериментальные данные по растворимости чистого газа в жидкости под давлением позволяют непосредственно вычислить только значение К (Рь Т), т. е. значение коэффициента Генри при давлении насыщенного пара чистого растворителя Р . Поэтому уравнение (1.167) целесо- [c.67]

Закон Рауля определяет давление паров растворителя, а закон Генри — растворенного компонента над раствором. При высоких давлениях необходимо учитывать зависимость коэффициента Генри от давления. Для расчета растворимости газа при [c.149]

Исследование рассматриваемых здесь систем часто проводилось с помощью измерения давления пара (см. [137[). Многие работы были посвящены вопросу строения комплексов, образующихся в бинарных и тройных системах [25, 26, 28, 30, 31, 51, 104, 105]. Чтобы ответить на этот вопрос, получали диаграммы зависимости давления пара от состава бинарной или тройной системы. Однако непосредственное определение константы закона Генри также позволяет определить основность ненасыщенных углеводородов. [c.288]

Для данной системы газ — жидкость переменными являются температура, давление и концентрации в обеих фазах. Следовательно, в состоянии равновесия при постоянных температуре и общем давлении зависимость между парциальным давлением газа А (или его концентрацией) и составом жидкой фазы однозначна. Эта зависимость выражается законом Генри парциальное давление растворенного газа пропорционально его мольной доле в растворе [c.458]

Из выражения (111.12) можно получить соотношения, описывающие зависимость давления пара раствора от его состава как в случае, когда летучий компонент А является растворенным веществом (закон Генри), так и в случае,, когда он оказывается растворителем (закон Рауля). В обоих случаях [c.98]

Давление растворимости газа в нефти в зависимости от давления не проявляет линейной зависимости, требуемой законом Генри. Но с ростом давления растворимость увеличивается до тех пор, пока не будет достигнуто давление насыщения. [c.23]

Кинетику превращений в системе жидкость (газ) — жидкость рассмотрим на примере абсорбции газа жидкостью с одновременной химической реакцией, считая, что реакция проходит только в жидкой фазе. До сих пор для количественного описания таких превращений широко используется пленочная теория Льюиса и Уитмена. Согласно этой теории, по обе стороны межфазной поверхности газ —жидкость существуют ламинарные пограничные пленки. Несмотря на то, что пленочная теория гидродинамически обоснована только для газа, она проста и удобна в применении. Предполагается, что вне пределов пограничных плепок изменения концентраций реагентов в направлении, перпендикулярном к межфазной поверхности, отсутствуют, а на поверхности контакта фаз между концентрациями абсорбируемого компонента в жидкости и в газе устанавливается динамическое равновесие. В состоянии такого равновесия зависимость между парциальным давлением газообразного компонента и его концентрацией в жидкой фазе выражается законом Генри. Принятая модель процесса используется при изотермических условиях его проведения. [c.250]

Константы равновесия Ка или Кх не зависят от концентрации. Их числовые значения могут быть определены из начальной части изотермы адсорбции на однородной поверхности (область Генри) по уравнениям (XVI, 26) или (XVI, За). Отношения же р/а или р/а при разных давлениях должны быть определены из экспериментальной изотермы адсорбции в широком интервале значений р. На рис. XVI, 2 показаны зависимости от б для бензола и четыреххлористого углерода на поверхности графитированной сажи, полученные из изотерм адсорбции, приведенных на рис. XVI, 1. [c.443]

В области концентраций, более высоких, чем отвечающие предельно разбавленным растворам, простейшее уравнение изотермы растворимости Генри уже не соблюдается. Для нахождения зависимости величины 7 от мольной доли л . в этой области значений концентраций надо определить изотерму равновесия Сд==/1(с) или х =[ р) из формы хроматографической кривой так же, как это было показано выше в случае определения изотермы адсорбции из газо-хроматографических данных, т, е. графическим интегрированием (см. стр. 589 сл.). В этом случае значения парциального давления р находят из соответствующих значений концентрации с выходящего из колонки газа. Величину растворимости а определяют интегрированием хроматографической кривой до соответствующего значения с. По найденному значению растворимости а вычисляют соответствующую величину мольной доли л и находят коэффициент активности пользуясь формулой (118) [c.594]

Зависимость растворимости газов в топливах от давления описывается у4 авнением Генри [c.29]

Исследуем температурную зависимость коэффициента проницаемости при достаточно низких давлениях, когда растворимость газов в матрице невелика, выполняется закон Генри, коэффициент диффузии не зависит от концентрации и взаимным влиянием компонентов разделяемой смеси можно пренебречь. [c.85]

Исследуем влияние энергии активации проницания на температурную зависимость Л, при этом примем, что стандартное давление Рст достаточно мало, следовательно, растворимость определяется законом Генри (3.11), а газовая фаза представляет собой идеальную смесь. [c.86]

Закон распределения растворенного вещества в двух жидких фазах можно вывести из закона Генри, определяющего зависимость растворимости газа от парциального давления [10]. Примем, что оба раствора граничат с газовой фазой. Для идеальных и сильно разбавленных растворов концентрация вещества В, растворенного в жидкостях А (фаза рафината ) и С (фаза экстракта Е), пропорциональна парциальному давлению его пара над раствором. [c.19]

Так как при растворении газообразных веществ в жидкости А1 <0, то давление способствует росту растворимости газов. Эта зависимость для малорастворимых веществ выражается законом Генри (1802 г.) растворимость газа прн постоянной температуре пропорциональна его давлению. [c.237]

Подпрограмма INPUT обеспечивает ввод всей необходимой информации по стандартному формату. Сюда входят не только число и название компонентов, но и ряд их физических свойств, таких, как критические параметры, ацентрический фактор, константы, характеризующие температурную зависимость давления паров чистых компонентов, мольные объемы жидкости. Далее, в соответствии с уравнением для расчета коэффициентов активности должны быть введены параметры, характеризующие бинарное взаимодействие в жидкой фазе. Для неконденсирующихся компонентов исходными данными являются также константы Генри и парциальные мольные объемы. При расчете данной смеси к подпрограмме INPUT обращаются только однажды, независимо от того, при каких условиях будет производиться расчет. Следует подчеркнуть, однако, что для каждого конкретного случая такие независимые переменные, как давление, температура и составы, вводятся основной программой, а не подпрограммой ввода. Подпрограмма ввода оформлена отдельным блоком, исходя из того, что необходимость в ней отпадает в том случае, если предлагаемая методика расчета равновесия будет использоваться в готовых программах расчета ректификационных колонн, в которых уже предусмотрен ввод всех необходимых данных. [c.58]

Учитывая при выводе (IX, 9) зависимость Ga от Р, мы тем самым учли зависимость коэффициента Генри от давления. Следовательно, основной ошибкой, препятствовавшей обоснованию растворимости га ов под давлением, являлось предположение, что давление влияет на Ог только через концентрацию газа. Пренебрежение непосредственным действием Р на G2 приводит к (VIII, 50) оно противоречит опыту и справедливо лишь тогда, когда изменение концентрации происходит при Р = onst. [c.275]

Уравнение Рауля, как и уравнение Генри (240), утверждает линейность зависимости давления пара растворителя или газа, находящегося в равновесии с насыщенным им раствором, от концентрации раствора. Отличаются принципиально лишь коэффициенты пропорциональности. В уравнении (242) — это давление насыщенного пара чистого растворителя р, а в уравнении (240) — это постоянная Генри Ка, равная К а в уравнении (240) и имеющая физический смысл давления газа, необходимого для образования одномол ял ьного раствора, [c.409]

Для других типов систем вид зависимости logP от 1/Г меняется, так как коэффициенты диффузии и растворимости зависят от температуры. Фиг. 6 иллюстрирует интересное поведение системы "метилбромид — полиэтилен /40/, для которой коэффициент диффузии зависит от концентрации и изотерма абсорбции от клоняется от закона Генри. Зависимость Аррениуса для Р при постоянном давлении 100 мм рт.ст. линейна, как в рассмотренных выше примерах. Изобары при более высоких значениях давления при снижении температуры проходят через ярко выраженный минимум, что объясняется противоположной зависимостью D и S от температуры (фиг. 7) /40/. [c.320]

В этом случае закон Генри будет соблюдаться не только при N2, стремящемся к нулю, но и в области конечных концентраций, и для растворов газов в жидкостях под давлением термодинамически спра]5едливым было бы уравнение, в котором учтена зависимость константы Генри от давления. Таким уравнением является уравнение Кричевского—Казарновского [81 [c.200]

Это значит, что в уравнении (17.8) К = 1. Эти основания выте -кают из следующих соображений в предыдущей главе, при обсуждении закона Генри, было показано, что если при растворении газа в конденсированной фазе число частиц удваивается вследствие диссоциации, то давление газа должно изменяться пропорционально квадрату концентрации растворенного вещества согласно уравнению (15.7), выражающему зависимость давления газообразного водорода от концентрации его в платине, где он существует в атомарном состоянии. Сильный электролит ведет себя аналогично водороду. Так, например, газообразный хлористый водород существует в виде молекул, а растворяясь в воде, нацело диссоциируе на ионы водорода и хлора. Учитывая, что в разведенном растворе - н+ = gI = Снсь представим аналогично (15.7) [c.192]

Для случая двухкомпонентной системы сказанное иллюстрируется диаграммой на рис. 1,1. Сплошными линиями изображены кривые парциальных давлений. Точками /7 и отмечены давления паров чистых компонентов, а точками Кг и Кт — значения констант Генри. Зависимости парциальных давлений от состава, отвечающие закону Рауля, показаны штрих-пунктирными линиями, закону Генри — штриховыми. Области выполнения законов Генри и Рауля отвечают тем интервалам, где сплошные и пре- [c.24]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, то зависимость одного типа может быть преобразована в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на рассмотрении изотерм адсорбции. На прак тике наиболее часто используются изотермы Лэнгмюра, Фрейндлиха, Генри, Шлыгина—Фрумкина—Темкина—Пыжова, Бру-науэра—Эммерта—Теллера (БЭТ) (табл. 3.1). Каждая из них связана с определенными допущениями относительно структуры поверхности адсорбента, механизма взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата, характера зависимости дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности катализатора адсорбатом. Например, наиболее широко используемая изотерма Лэнгмюра основана на следующих допущениях 1) поверхность адсорбата однородна 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует 3) адсорбция протекает лишь до образования монослоя 4) процесс динамичен, и при заданных [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология