Методы избыточных концентраций

Учитывая, что процесс гидролиза проводили с избытком воды, на основании метода избыточных концентраций [7] иа кинетической модели (3) можно исключить концентрацию воды, т. е. р — 0. [c.124]

Метод избыточных концентраций. При постановке отдельных опытов во времени находят порядок реакции, поддерживая избыточные концентрации всех компонентов, кроме одного, по которому ведется определение. Например, если все компоненты, за исключением А, взять в избытке, их концентрации будут практически неизменными, т. е. [c.397]

Порядок реакции относительно других компонентов В и С можно определить по отдельности, варьируя их избыточные концентрации и отмечая зависимость полученного таким образом к от этих концентраций. Можно также использовать этот метод, применяя гораздо меньшие концентрации Во или Со по сравнению с остальными. [c.78]

Задача интервального метода сводится к нахождению поля концентрации целевого компонента внутри частиц правильной формы. Основная трудность анализа заключается в том, что в каждый последующий интервал (кроме первого) частицы входят не с равномерной концентрацией целевого компонента, как это обычно имело место в задачах, рассматриваемых ранее, а со сложным начальным распределением компонента по радиусу частиц, соответствующем конечному для предыдущего интервала. Разновидностью аналитической процедуры может служить [12] введение избыточной концентрации компонента внутри частицы по отношению к концентрации в жидкости, что позволяет вместо однородного уравнения (2.104) с переменной во времени концентрацией окружающей среды рассматривать неоднородное дифференциальное уравнение нестационарной диффузии, но х постоянными граничными условиями. [c.128]

В этом методе избыточная против равновесной концентрация вещества создается за счет химической реакции. Это возможно тогда, когда образующееся вещество имеет растворимость меньше, чем у исходных веществ. В качестве примеров приведем реакции [c.87]

Таким образом, величина избыточной концентрации в конце ступени экстрагирования = 0,66 не отличается существенно от найденной с помон(ью номограммы при графо-аналитическом методе расчета. [c.165]

В результате реализации поинтервального метода рассчитывается распределение концентрации целевого компонента внутри частиц правильной геометрической формы. Существенная трудность анализа здесь состоит в том, что в каждый последующий интервал частицы входят со сложным начальным распределением компонента по радиусу, соответствующим конечному распределению на выходе из предыдущего интервала. Вводится [12] избыточная концентрация компонента по отношению к концентрации в растворителе, что позволяет вместо однородного дифференциального уравнения (2.104) с переменной во времени концентрацией окружающей среды в граничном условии конвективной массоотдачи иметь неоднородное [c.143]

Разновидностью дифференциального метода логарифмирования является способ избыточных концентраций [16]. Для определения порядка этим способом концентрации всех реагирующих веществ в реакционной смеси, за исключением какого-либо одного, порядок по которому отыскивается, берутся в таком избытке, чтобы на выходе [c.144]

При озонировании воды всегда стремятся иметь в ней остаточный озон и удержать его в течение времени, необходимого для гибели бактерий, вирусов и т. д. При самопроизвольном распаде озона в воде любой метод, обеспечивающий увеличение остаточного озона сверх технических требований, может привести к бесполезной его потере. Сюда необходимо отнести и избыточную концентрацию озона в газе, создаваемую для увеличения движущей силы абсорбции, если она не совпадает с теоретической, рассчитанной на основании коэффициента распределения. [c.312]

В качестве элемента-индикатора для косвенного определения серы используют также барий [368]. В основу метода анализа природных вод положено определение сульфат-иона по избыточной концентрации бария в пробе после отделения образовавшегося сульфата бария. Предполагается отсутствие в пробе других ионов, осаждающих барий. К 25 мл подкисленной хлороводородной кислотой (1 1) и нагретой до кипения пробы воды, со дер- [c.260]

Аналогичное рассмотрение может быть сделано для метода отношения наклонов (переменная концентрация реагента при постоянной и избыточной концентрации металла). [c.151]

С помощью интервального метода выполняют либо проектный расчет — определение продолжительности экстрагирования или длины аппарата, обеспечивающей достижение заданной степени извлечения вещества, либо проверочный — нахождение конечных концентраций в фазах. К примеру, расчет противоточного экстрагирования выполняют в два этапа. Сначала задаются некоторым начальным значением 4 =Сн-С,, . и выполняют предварительный расчет изменения концентрации в аппарате. Последовательно на каждом интервале по величине Z определяют избыточную концентрацию целевого компонента в твердой фазе по отношению к жидкой, изменение концентрации в жидкой фазе и среднюю концентрацию в твердой фазе в конце интервала. Па втором этапе расчета экстракционные кривые преобразуют так, чтобы расчетная концентрация в жидкости на входе в аппарат (на выходе твердой фазы из аппарата) совпала с заданным значением. [c.490]

При большой избыточной концентрации лигандных групп ([RL] [М]> 100) в фазе ионита имеется достаточное количество лигандных групп в конформациях, необходимых для образования координационных центров, определяемых электронной конфигурацией иона металла-комплексообразователя. В этих условиях первая и вторая ступени процесса идут либо одновременно, либо достаточно быстро одна из другой (методом ЭПР нам не удалось зафиксировать ступенчатость процесса). Поскольку скорость собственно реакции комплексообразования большая (константа скорости комплексообразования с низкомолекулярными лигандами 10 — 10 моль/с), то процесс сорбции ионов металла ионитом вследствие комплексообразования с его лигандными группами лимитируется более медленной стадией — диффузией. Об этом свидетельствует влияние на скорость процесса диаметра гранулы ионита, степени поперечного сшивания, скорости перемешивания раствора, характера кинетических кривых при прерывании процесса [105—106]. [c.85]

Сущность метода осаждения заключается в том, что в воду добавляют осадители — гашеную известь, кальцинированную или каустическую соду, фосфорнокислый натрий, серную кислоту (расход этих веществ зависит от жесткости обрабатываемой воды и содержания активного вещества в техническом продукте). В результате в обрабатываемой воде создается избыточная концентрация анионов. [c.93]

Закон распределения избыточных концентраций примеси вдоль оси основного участка струи определяется тем же методом, что и закон распределения скоростей (3.4) и температур (3.12), но вместо постоянства количества движения или теплосодержания используется постоянство избыточного содержания примеси в струе [c.120]

В тех случаях, когда кинетика изучаемой реакции достаточно сложна, виды предполагаемых кинетических уравнений исследуются по частям. В соответствии с этим изменяется и методика постановки опытов. Здесь можно использовать методы исключений, начальных скоростей и избыточных концентраций. [c.396]

Этот метод давно применяется для решения различных физи-ко-химических задач, но лишь сравнительно недавно показана принципиальная возможность использования его для оценки активного состояния твердых тел [24]. Поскольку такое состояние характеризуется наличием неравновесных дефектов (точечных или протяженных), а сами дефекты при достаточно высоких температурах ионизированы, то активная фаза по сравнению со стабильной характеризуется избыточной концентрацией электронов или дырок. Избыточную концентрацию элементарных носителей заряда предложено [24] определять, измеряя термо-э. д. с. активных образцов как функцию времени в режиме изотермического или политермического нагрева, ведущего в конечном счете к аннигиляции наиболее подвижных дефектов и стабилизации термо-э. д. с. На рис. 4.6 и 4.7 представлены изотермические (580 °С) х= (т ) и политермические кривые x = f(T) для гематита, причем х= (оо—аг)1 ш—Oft) (где ао, щ, аи — значения термо-э. д. с. соответственно в исходный момент времени, в момент tj и после отжига образца при 1050 °С в течение 2 ч). Очевидно, что относительная стабильность неравновесных дефектов и обусловленная ими способность к аннигиляции свободных носителей заряда очень чувствительны к химической и термической предыстории гематита. Из данных, представленных на рис. 4.7, следует, что отжиг неравновесных дефектов, ответственных за избыточную концентрацию носителей заряда у нитратного материала, происходит интенсив- [c.221]

До сих пор молчаливо принималось, что скорость реакции определяется концентрацией одного лимитирующего вещества. Метод оптимума позволяет учесть зависимость от концентраций всех веществ . Если состав смеси сильно отличен от стехиометрического, то условие оптимума для лимитирующего вещества не изменится, а для остальных веществ при вычислении скорости пламени следует брать те избыточные концентрации, в каких они остаются в продуктах горения. Это справедливо при условии, что все избыточные концентрации велики по сравнению с С / . В противоположном предельном случае точно стехиометрического состава смеси все компоненты следует рассматривать как одно реагирующее вещество, а под т — понимать суммарный порядок реакции. Только в исключительном случае смеси, отличающейся [c.374]

Метод определения Ве заключается в том, что к серии эталонных растворов, содержащих NH+F в концентрации 10 — 10 М, ацетон и ацетатный буферный раствор, прибавляют испытуемый раствор, содержащий 0,027—900 мг Ве . Затем в полученных смесях измеряют потенциал фторидного электрода и строят график зависимости A /ApF от pF, по максимуму на этом графике находят [F ], соответствующую V2 концентрации Ве в анализируемом растворе. Зависимость функции АЕ/Ар от pF, построенная по результатам измерений, имеет экстремальный характер, так как изменение крутизны электродной функции F-электрода (Af/ApF) в областях избыточных концентраций Ве и F незначительно и только в области стехиометрических соотношений их концентраций наблюдается ее резкое изменение [32]. [c.170]

Более эффективен метод теплоотвода за счет испарения избыточного изобутана, что облегчает регулирование температуры. Один пз интересных типов алкилаторов, работающих по этому принципу, изображен на рис. 78 (ап. 4). В нем реакционное пространство разделено перегородками на несколько секций с мешалками (каскады). Бутилен подводится отдельно в каждую секцию, следствие чего концентрация олефина в секциях очень мала, и это позволяет подавить побочную реакцию полимеризации. [c.265]

Вакансионный механизм диффузии в гранецентриро-ванных решетках доказывается и следующим наблюдением. Если быстро охладить сплав, можно закалить избыточную, относящуюся к более высокой температуре, концентрацию вакансий. Очевидно, избыточная концентрация вакансий должна иривести к ускоренному процессу диффузии. Это действительно наблюдается, если измерять диффузию достаточно быстрыми (экспрессными) методами так, чтобы за время измерения не могла восстановиться малая, отвечающая низким температурам, равновесная концентрация вакансий. Такой эффект наблюдается, в частности, в сплаве 2п—А . Но наиболее важным критерием для установления механизма диффузии является изучение так называемого эффекта Киркендаля. [c.349]

О, Е. Звягинцев и Б. Н. Судариков [100] нашли, что количественное выделение Ри (IV) из растворов в виде салицилата наблюдается при pH 4—5 и минимальной избыточной концентрации осадителя. Состав выпадающего осадка салицилата отвечает формуле РиО( л1)г. Растворимость салицилата плутония(IV) в боде при 25° С равна 0,3 мг Рп/кг раствора. Определению плутония этим методом мешают значительные количества и. Ре, Сг, ТЬ, 2г и других элементов. Определение заканчивают прокаливанием осадка до РиОа пои 1000° С. [c.262]

Константу скорости Аг можно определить по измерениям [А] в различных сечениях реакционной трубки, соответствующих различным временам реакции, ноэтому наиболее удовлетворительным методом определения константы скорости псевдопервого порядка является метод наблюдения в фиксированной точке. В этом методе концентрация непрореагировавших атомов А измеряется в фиксированном сечении трубки при этом в поток газа через несколько отверстий, расположенных вдоль трубки, по очереди добавляется определенная (избыточная) концентрация реагента R. [c.355]

В связи с растущим ирименением тяжелого кислорода и водорода в качестве меченых атомов для исследований механизма каталитических и других реакций необходимы надежные и простые методы изотопного анализа воды. Если иоследняя содержит в избыточной концентрации только один из изотопов 0 или дейтерий, то для анализа достаточно одного денсиметрического измерения. Если в воде содержатся оба изотопа, то денсиметрический анализ может показать только величину их суммарного содерягания. Для определения концентрации каждого из них необходимо либо произвести донолнительпое определение, либо удалить один из компонентов [1, 2]. [c.386]

Специфические методы, применяемые для полупроводников. 2 Химический метод. Параметры определены методами рентгеноструктурным и измерения микротвердости при снятии слоев ДС — избыточная концентрация кислорода по отношению к концентрации в сердцевине образца для области растворов до 1% ат. кислорода иодидный титан в очищенном кислороде. При большом разбавлении. Рентгеноструктурный, микротвердости при снятии слоев объемная диффузия для технического титана на воздухе погрешность 3% практически не зависит от концентрации кислорода при всех температурах температуре полиморфного превращения Ор/Оа 40. Метод внутреннего трения. Жидкое железо, капиллярный метод. Монокристалл. 1е 0-0,8805-П 985/Г, для грани [1Ю] 1в В—19,078-2044/Г, ДЛЯ грани [100] [c.139]

Дефекты, которые могут ионизоваться (с отрывом электрона), такие, как атомы Р в Si или / -центры в Na l, называют доносами те же дефекты, которые ионизуются в результате захвата валентных электронов, такие, как А1 в Si или вакансии свинца в PbS, называют акцепторами. Энергия, необходимая для осуществления подобной ионизации, часто довольно незначительна (как мы увидим в разд. 4.1), поэтому ионизация является достаточно полной уже при комнатной температуре. Так, введение примесей элементов И1 или V групп в твердое тело типа кремния служит прямым методом достижения избыточной концентрации дырок или электронов, и при комнатной температуре избыточная концентрация дырок или электронов по существу равна концентрации примесей вследствие почти полной их ионизации. При более низких температурах носители заряда постепенно замораживаются на примесных центрах. [c.56]

Для вычисления растворимости оСадков более сложного со-этава уравнение (3.13) решают одним из приближенных методов. Следует отметить, однако, что уравнениями (3.13) и (3.14) пользуются лишь в тех случаях, когда аналитическая концентрация содержащегося в растворе аниона Сд соизмерима с растворимостью осадка. Если Сд > Соседка, то равновесной концентрацией аниона пЗ, обусловленной только растворимостью осадка, обычно пренебрегают, отождествляя в первом приближении общую равновесную концентрацию аниона [Сд] с избыточной концентрацией Са ([Сд] Сд). Приняв это допущение, из уравнения (3.13) получаем [c.75]

В результате исследований было установлево, что основным параметром, офедедяющим стехиометрию пленок, является скорость конденсации. Увеличение скорости выше 1-2%/сек. приводит к росту избыточной концентрации более легколетучего компонента. В табл. I приведены спектральные соотношения исходной керамики и пленок, полученных при скоростях 1-2Й/сек. Видно, что наибольшее отклонение от стехиометрии наблюдается у конденсатов СаТси . Применение модифицированного метода дискретного испарения [ъ] позволило подучить тонкие слои титаната кальция стехиометрического состава. [c.22]

Выяснено, что потенциометрические и кондуктометрические методы применительно к изучению системы ZnS04 — NaOH — Н2О не позволили полностью выявить основные этапы химического взаимодействия, и поэтому целесообразно исследовать систему несколькими независимыми физико-химическими методами анализа. Это тем более важно, что в широком интервале исходных концентраций компонентов системы, при наличии их локальных избыточных концентраций, в условиях периодического хими- ческого осаждения может изменяться химизм взаимодействия (см. гл. 7). [c.15]

Важные экспериментальные сведения о роли иодида калия с учетом влияния избыточной концентрации бромида при аммиачном методе были получены в работе [5]. В ней изучалась скорость физического созревания в зависимости от содержания AgJ и было показано, что для данного избытка КВг существует оптимальная концентрация AgJ, при которой достигается минимальное значение среднего размера эмульсионных зерен г. Однако в зависимости от растворяющей способности среды концентрация проходит через минимум, а не стремится к нулю, как это было указано в работе [4]. Этот вывод был сделан, когда еще не было данных о растворимости AgBr в присутствии КВг и аммиака. [c.281]

Избыточная концентрация железа в трехвалентной форме устраняется фильтрованием через механический, мембранный или сорбционный фильтр. Двухвалентное железо — методами сорбции ионного обмена или путем окисления его в трехвалентное железо и последующего фильтрования через механический фильтр. [c.58]

Метод Гомберга с применением хлорной воды дает хорошие выходы этилен- и пропиленхлоргидринов до концентрации около 5,5% хлоргидрина. Температуры до 50° не оказывают заметного влияния преимущество повышенной температуры состоит в том, что с отходящим избыточным газом удаляете образующийся как побочный нродукт дихлорэтилен. Для этилена выходы были примерно такие этиленхлоргидрина 86—88%, дихлорэтана 8—9% и дихлордиэтилового эфира 1 % [61]. С более высокомолекулярными гомологами этилена хлорная вода дает большие выходы дихлоридов и других хлорированных продуктов. Бутен-2, как сообщалось, дает 40—50% дихлорида [2]. Однако хорошие выходы хлоргидринов из пентена-2, гексена-2, циклогексена, а-пинена, бутадиена и циклопентадиена были получены нри постепенном прибавлении концентрированной хлорноватистой кислоты в охлажденную и энергично перемешиваемую реакционную смесь, состоящую из жидкого олефина, воды и избытка двуокиси углерода [9]. [c.371]

Радиометрический анализ обычно требует меньше времени и намного точнее, чем обычный химический анализ. При анализе на небольшие количества 7п(П) последний осаждают из раствора избыточным количеством (ЫН4)2НР04, в котором фосфор представляет собой радиоактивный изотоп, Р. Нерастворимый осадок Zn(NH4)P04 промывают и затем измеряют его радиоактивность. Зная радиоактивность чистого Р, можно вычислить концентрацию фосфатного осадка и, следовательно, цинка. Этот метод быстрее обычного гравиметрического анализа. Он не требует взвешивания, и продукт не обязательно должен быть чистым, необходимо только, чтобы был удален весь радиоактивный (ЫН4)2НР04. [c.428]

Большой интерес представляет уравнение Хейла [5], которое получено по тому же методу, что и уравнение Вильсона, но учитывается избыточная энтальпия смешения, пропорциональная энергиям межмолекулярного взаимодействия пар молекул и локальной объемной концентрации. Общий вид уравнения Хейла [c.5]

Реакция проводилась в качающемся термостатированном автоклаве из нержавеющей стали объемом 120 см в жидкой фазе. Необходимое избыточное давление (16—18 атм) поддерживалось подачей инертного газа — Исходная концентрация триок-сана составляла 54—58% вес (без учета олефина), концентрация серной кислоты изменялась от 15 до 28% вес., количество олефина — от 1 1 до 5 1 мол. по отношению к триоксану (в пересчете на СН2О), продолжительность реакции — от 25 до 55 мин, температура — от 60 до 90°С. По истечении времени реакции автоклав охлаждался проточной водой органический слой отделяли в делительной воронке, водный — трижды экстрагировали кумолом и после осушки MgS04 экстракт присоединяли к органическому слою с последующим ГЖХ — анализом по методу внутреннего стандарта (стандарт — н-октан). Часть водного слоя анализировали на содержание СНаО сульфитным методом [2], остаток подвергали гидролизу (кипячение с обратным холодильником в течение 1—1,5 часов) с целью деполимеризации оставше- [c.143]

Поскольку при атмосферных условиях насыщенный раствор сероводорода содержит всего 0,1 моля, для полного его осаждения достаточно 2,5%-ного раствора медного купороса. Исследо-ванш1 показали, что проницаемость песчаника с начальной про-ница< Мостью 0,26 Д, насыщенного сероводородной водой, снижаете,я практически до нуля при пропускании через него 2,5%-ного раствора медного купороса. Процесс кольматации порового простравства заканчивается через 10—12 мНн (температура 22° С, избыточное давление 1 кгс/см , диаметр образца 26 мм, высота 25 мм). Для снижения проницаемости песчаника с начальной проницаемостью 0,96 Д потребовалось трижды вытеснять сероводородную воду 5,0%-ным раствором медного купороса, после каждого вытеснения вновь насыщая песчаник сероводородной водой. При этом после первого вытеснения проницаемость снизилась до 0, i2 Д, после второго — до 0,136 Д, а после третьего стала практически равна нулю. В пластовых условиях растворимость серо-водо])ода может быть значительно большей, чем при атмосферных условиях. Поэтому концентрацию раствора медного купороса следз ет выбирать опытным путем. Поскольку образующийся суль( )ид меди практически не растворим и не подвергается коррозии в среде сероводорода, этим методом может быть достигнута надежное и не ограниченное во времени отключение (глушение) пластов, содержащих сероводородные воды. [c.267]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология