Сополимеры бутена с пропиленом

Рпс. 4.1. Изменение периода фазового полупревращения модификация И — модификация I для сополимера бутена-1 с пропиленом [54]. [c.53]

Содержание метильных групп в сополимерах этилена с а-олефинами, например в сополимере этилена с бутеном-1, было оценено по отнощению между интенсивностями полос при 1378 и 1369 см- [572]. Разработан [573] метод определения состава сополимеров бутена-1 с этиленом и пропиленом с использованием для градуировки механических смесей сополимеров бутена-1 с пропиленом и этилена с пропиленом. [c.152]

Сополимеры высших олефинов Сополимеры бутена с пропиленом [c.225]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Влияние содержания сомономера и длина его цепи на степень кристалличности сополимеров показано на рис. 1.26. Бутен-1 гораздо существеннее снижает степень кристалличности сополимеров, поэтому одинаковая степень кристалличности СЭП и СЭБ достигается при меньшем содержании бутена-1 по сравнению с пропиленом. Для сополимеров этилена с бутеном-1 характерна исключительно высокая стойкость к растрескиванию под действием поверхностно-активных ве]цеств и внутренних напряжений. [c.51]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Этилен-пропилен-ацетиленовые сополимеры [404] не удовлетворяют этим требованиям, хотя они, по-видимому, смогут найти применение не только как эластомеры. Ненасыщенные высокомолекулярные сополимеры этилена, пропилена или бутена-1 и ацетилена, удовлетворяющие указанным выше требованиям, можно получить, если в качестве третьего сомономера использовать дизамещенные ацетилены К—С=С—К, в которых один из заместителей содержит винильную связь [732]. Сополимеризацию в этом случае осуществляют в присутствии ванадиевых или титановых немодифицированных и модифицированных основаниями Льюиса катализаторах. Присутствие небольшого количества двойных связей в цепях этилена с пропиленом не оказывает отрицательного влияния на устойчивость к старению [726]. Одну двойную связь в сополимер можно ввести, если в качестве сокатализатора использовать металлоорганические соединения с ненасыщенными углеводородными радикалами [193]. [c.145]

Методом экструзии с использованием химических газообразователей и сшивающих агентов изготавливают пенопласты и на основе ряда других сополимеров этилен-пропилена [86, 181, 300, 301], этилен-бутилена [282] этилен-бутилакрилата 1125], этилен-алкилакрилата [302], этилен-бутена-1 [70, 86], сополимеров этилена с акриловой кислотой [279] и ангидридами и эфирами малеиновой кислоты [303], на основе иономеров [304] и других а-оле-финовых сополимеров [305], а также на основе сополимеров пропилен-этилена [139]. [c.365]

Особо следует остановиться на кажущейся весьма гипотетической возможности осуществления своеобразного типа изомеризационной полимеризации пропилена, позволяющей получать сополимер этилена с пропиленом или (в предельном случае) полиэтилен из пропилена. В свое время такая реакция была описана японскими авторами [25] в кратком сообщении, которое, однако, не получило дальнейшего подтверждений. Известно, что в последние годы широкое использование получили реакции диспро-порционирования олефинов на различного типа каталитических системах. Можно предположить, что на такого рода системах, в частности на соединениях молибдена, происходит образование этилена и бутена-2 за счет дис-пропорционирования пропилена [c.9]

Описываемый способ имеет ряд существенных недостатков неудовлетворительный материальный баланс, большое число побочных процессов и т. д. Хэкеторн и Брок [106—108] предложили другую методику, основанную на количественном превращении в кетоны первичных продуктов озонолиза при действии трифенил-фосфина. Смесь кетонов анализируют с помощью газовой хроматографии. Метод позволяет работать с весьма малыми количествами полимера (л 50 мг) и дает результаты высокой точности благодаря использованию хроматографической методики анализа и строго-селективных реакций. Этим методом были исследованы чередующиеся сополимеры бутадиена с пропиленом, сополимеры бута-диенов 1,2- и 1,4-, сополимеры изопренов 1,4- и 3,4-, а также содержание цис- и транс-структур в полибутадиене-1,4 [94] и содержание структур с аномальным присоединением звеньев ( голова к голове , хвост к хвосту ) в большом числе природных и синтетических полиизопренов [107]. [c.147]

На рис. 4.1 показан период полупревращения модификации II в модификацию I для сополимеров бутена-1 с пропиленом в зависимости от содержания пропилена в сополимере. Напротив, для сополимера с длинноцепочными а-олефинами илн разветвленными олефинами скорости превращения сильно снижаются вследствие стерических эффектов [54] [c.53]

Содержание пропилена в сополимерах с бутеном-1 было определено по площади пиков ЯМР С, соответствующих двойным звеньям СзНб—С4Н8 [889]. Состав и последовательность чередования двойных, тройных и четверных звеньев в изотактических сополимерах бутена-1 с пропиленом определяли методом ЯМ.Р С в [890]. При 25,2 МГц четырехчленные звенья оказались наиболее протяженными из всех, которые удалось обнаружить. [c.225]

О до 40° при перемешивании в автоклаве, охлаждаемом водой. Однако при добавлении таких более реакционноснособных олефинов, как изобутилен и изопентены, пропилен легко реагировал с олефинами изостроения с большим выходом гептеновой и октеновой фракций. Диоксифторборная кислота, таким образом, использовалась в качестве катализатора для сополимеризации пропилена с изопентеном, пропена с изобутиленом, бутена-1 с изобутиленом, бутена-2 с изобутиленом и смеси -бутиленов с изобутиленом при температурах от О до 40° и давлении от 3,4 до 8,5 ат. Полимеры гидрировались, подвергались фракционированной перегонке, а полученные фракции анализировались методом инфракрасной спектроскопии. Гидрирование сополимера пропилена и изобутилена давало продукт, содержавший 67 % гептановой фракции, состоявшей на 95 % из 2,3-диметилпентана. [c.201]

Наиболее важными с промышленной точки зрения простейшими олефинами являются этилен, пропилен (пропен) и бутены. Их получают парофазным крекингом нефти (фракция, кипящая при 50—200 °С). Этилен используют в производстве полиэтилена, дп-галогенэтиленов, этиленоксида, этанола, этилбензола, ацетальдегида и т. д. Пропилен является важным сырьем в производстве полипропилена, изопропилового спирта, фенола и ацетона (через изопропилбензол), пропиленоксида, аллилхлорида, акриловой кислоты и т. д. н-Бутены используют в производстве бутадиена, а изобутен является важным исходным соединением в производстве бутилкаучука (сополимер с небольшим количеством изопрена). Наиболее важным ароматическим олефиновым углеводородом является стирол (1-фенилэтилен), получаемый высокотемпературным дегидрированием этилбензола. Его используют главным образом для приготовления полистирола и родственных сополимеров. [c.171]

Для проверки расчетных значении относительных активно стеи пропилена и бутена 1 проведена сополимеризация в среде Жидких смесей указанных мономеров, состав сополимера опре делен по методике [303] Экспериментальные данные относитель ных активностей удовлетворительно совпадают с расчетными Расчеты по чередованию мономерных звеньев тройной сме си показывают, что с увеличением содержания бутена 1 в жид кои фазе уменьшается вероятность присоединения этилена к пропилену (табл 53), увеличивается вероятность присоединения этилена к бутилену и ввиду низкои реакционной способности бутена 1 общая скорость тройной сополимеризации резко па Дает [ 203] (рис 36, температура 0°С, концентрация этилена в Жидкои фазе 2,87 г мол л, (АсАс)зУ ДИБАХ=1 8) [c.81]

СЭП — сополимер этилена с пропиленом обладает повышенной устойчивостью к растрескиванию, повышенной эластичностью при большей механической прочности по сравнению с ПЭНП (табл. 3). СЭП применяется в кабельной промышленности и для производства изделий литьем под давлением, экструзией и выдувание (бутыли, флаконы, канистры, трубы, покрытия по металлу) [2]. [c.33]

Известны также сополимеры этилена с пропиленом, а-бутиленом, а-ок-тиленом, полученные по радикальному механизму, в присутствии перекиси трет.бутила и ацетоноксима при 130—220° С и давлениях 1050—1750 атм [58]. Описаны сополимеры этилена с тетрафторэтиленом [59]. [c.183]

Полиалломеры получаются при последовательной сополимеризации двух мономеров. В этом случае в реактор, содержащий растворитель и катализатор, состоящий из триэтилалюминия с треххлористым титаном в Соотношении А1(С2Н5)з ТЮ1з = 1,5 1, при 70—80° С и давлении 30— 32 ат подается пропилен, в результате чего начинается его полимеризация. Полимеризация проводится до желаемой степени конверсии пропилена, а затем добавляется второй более реакционноспособный мономер, аапример, этилен , в требуемом количестве и тогда завершают полимеризацию. Если второй мономер менее реакционноспособен, чем первый (например, бутен-1), то проводится дегазация реакционной массы для удаления первого мономера, для чего спускается давление. Потом следует продувка азотом, после чего вводится второй мономер. По этому методу был получен полиалломер пропилена с этиленом, пропилена с буте-иом-1, пропилена с бутадиеном, пропилена со стиролом, пропилена с ви-нилхлоридом и пропилена с изопреном. Полиалломеры представляют собой блоксополимеры с кристаллическими участками, состоящими из соответствующих мономеров. Если проводить полимеризацию заранее приготовленной смеси пропилена с этиленом, то блоксоиолимера не ползгчает-ся и остатки мономеров распределены равномерно по всей длине макромолекулы. В этом случае иолучается не кристаллический, а каучукообразный полимер. Инфракрасные спектры сополимера и полиалломера этилена с пропиленом значительно различаются, что говорит о различной их структуре. Интересно отметить, что из методики получения полиалломеров следует, что макроионы, образующиеся при полимеризации, сохраняют свою активность даже при перерыве в полимеризации, что имеет место при дегазации реакционной массы реакция начинается вновь при добавлении нового мономера в реакционную массу, из которой удален первый мономер. [c.100]

Одним из наиболее широко используемых методов гидроизоляции различных сооружений является применение водонепроницаемых полиэтиленовых, поливинилхлоридных и других пленок. Многие пленки могуг быть армированы различными нитями, что повышает их прочность на прокол и разрыв [87]. Пленки получают из полиизобутилена, бутил-каучука, сополимера этилена с винилацетатом либо с пропиленом, а также из полиамида. Соединение пленок из различных материалов в основном осуществляют путем сваривания поливинилхлоридные, полипропиленовые И полиизо-бутиленовые пленки можно клеить. Следует учитывать, что поливинилхлоридные пленки обладают низкой морозостойкостью, В практике гидроизоляции наиболее широкое применение получила полиэтиленовая пленка. Хорошо зарекомендовали себя также пленки из чистого бутилкауч а в композиции с определенными наполнителями минеральной природы. [c.413]

В последнее время получено много сополимеров этилена с различными мономерами. Так, сополимер этилена с винилацетатом (30%) может быть превращен в эластомер путем вулканизации с перекисями Известны также сополимеры этилена с пропиленом, а-бутиленом, а-октиленом, полученные по радикальному механизму в присутствии перекиси трет-бутила и ацетонокси-ма при 130—220° С и давлении ЮоО—1750 атм °. [c.97]

Какуго с соавторами [59,60] и Де Роса с соавторами [61,62] описали синдиотактические сополимеры пропилена и бутена-1, синтезированные с помощью циркониевых металлоценовых катализаторов, имеющих кристаллическую структуру в достаточно широком диапазоне сомономерного состава. Показано, что увеличение содержания бутена-1 приводит к увеличению параметров аиЬ элементарной ячейки. В результате кристаллизации этих сополимеров образуются структуры, которые можно назвать промежуточными между синдиотактическим полипропиленом и синдиотактическим полибутеном-1. Вполне очевидно, что в элементарные кристаллические ячейки обоих гомополимеров входят две мономерных единицы — пропилен и бутен-1. [c.121]

Среди сополимеров этого класса процесс плавления в наибольшей степени исследован для сополимеров пропилена. Ключевой проблемой является разделение эффектов, обусловленных конфигурационной неоднородностью повторяющихся звеньев, т.е. стерической структуры (разд. 1.5), и эффектов, связанных с химическо-й неоднородностью повторяющихся звеньев сополимера (т.е. конституционных дефектов [ 94]). Кавалло и др. [ 23] исследовали эти вопросы на примере образцов изотактического поли(пропилен-со-бутена-1). Как следует из рис. 2.42, исходные гомополимеры имеют аналогичную кристаллическую структуру. Сополимеры остаются кристаллическими во всей области концентраций, причем минимальная теплота плавления наблюдается при содержании бутена-1 45 мол. % (это значение теплоты плавления составляет 1/3 того значения, которого можно было бы ожидать из условия аддитивности). При увеличении концентрации сомономерных звеньев параметры решетки основного компонента изменяются непрерывно. В области средних составов одновременно сосуществует кристаллическая структура обоих компонентов (парамет-ры кристаллических решеток в области средних составов сходны, см. рис. 2.61). Монокристаллы достаточно совершенной морфологии удается получить при кристаллизации раствора только для сополимера с достаточно низкой концентрацией сомономерных звеньев. Температура растворения таких кристаллов показана на рис. 10.13 (кривая 1). Минимум на этой кривой соответствует 40 мол. % бутена-1. При плавлении этих кристаллов для многих составов наблюдаются мультиплетные пики плавления, аналогичные часто наблюдаемым мультиплетным пи- [c.396]

Беннинг с сотр. сообщили о получении сополимеров этилена с бутеном-1, а также этилена с пропиленом на Т1С12, активированном в результате размола, но не содержащем металлоорганических восстановителей. Хотя в этом случае константы сополимеризации и не были рассчитаны, реакционная способность бутена-1 при сополимеризации с этиленом, по-видимому, также ниже реакционной способности пропилена в реакции сополимеризации пропилена и этилена в аналогичных условиях. [c.125]

Для идентификации сополимеров используют также результаты рентгеноструктурного анализа. Нерастянутые образцы аморфных и кристаллизующихся блоксополимеров этилена с пропиленом дают почти одинаковые рентгенограммы, которые невозможно различить. При растяжении аморфных статистических сополимеров, полученных как на растворимых, так и на гетерогенных катализаторах, на рентгенограмме не появляется каких-либо существенных изменений. Аморфные и кристаллизующиеся блоксополимеры, полученные на указанных катализаторах, дают рентгенограммы, состоящие из набора отдельных точек дуг, накладывающиеся на размытые гало, характерные для аморфного образца. Этот эффект был обнаружен нри исследовании блоксополимеров этилена с пропиленом типа Ьэ- Ьэп—Ьэ—Ьэп- растянутых на 300 и 700%, блоксополимера этилена и бутена-1 типа Ьб—ЬэБ—Ьб—ЬэБ— . растянутого на 500%, и блок-сополимера этилена, пропилена и бутена-1 типа Ьэп—Ьб—Ьэп—Ьв, также растянутого на 500%. Однако после релаксации признаки кристалличности исчезают. Контос считает, что это имеет значительную практическую ценность. Показано, что во всех случаях явления кристаллизации, наблюдаемые при растяжении, обусловлены наличием блоков гомополимеров Ьэ или Ьб. [c.171]

После того как было открыто, что сополимеры этилена с пропиленом обладают эластичными свойствами, возник интерес к практическому использованию их и началось интенсивное изучение сополимеризации этилена с пропиленом в самых разнообразных условиях. Значительное внимание к этому вопросу обусловлено прежде всего тем, что по своим свойствам, в сравнении со всеми другими известными эластомерами, сополимеры этилена с пропиленом стоят наиболее близко к натуральному каучуку, а по некоторым свойствам и превосходят его [166]. По эластичности, ширине обдасти рабочих температур, устойчивости к воздействию окислителей, растворителей, к тепловому старению, истиранию и т. д. этилен-пропиле-новые резины (СКЭП) значительно превосходят все известные синтетические каучуки. СКЭП имеет самый низкий удельный вес из всех синтетических каучуков, легко перерабатывается на обычном оборудовании. Благодаря сравнительной дешевизне и доступности мономеров СКЭП может стать одним из наиболее доступных и распространенных эластомеров [167]. С каждым годом возрастает производство полиэтилена, модифицированного в процессе полимеризации небольшим количеством пропилена или а-бутена. Изменение содержания сомономера в полиэтилене влияет в первую очередь на свойства, связанные с упорядоченностью структуры. [c.32]

Результаты, полученные при сополимеризации этилена, пропилена (или к-бутена) и индивидуальных форм дициклопентадиена на системе У0С1з—А1(изо-С4Нд)з в смеси и-гентана и ожиженного пропилена при —60° С, показывают, что расход этилена с добавками дициклопентадиена был ниже, чем при сополимеризации этилена с пропиленом, однако ак9о-форма дициклопентадиена уменьшает интегральный выход сополимера в несколько раз больше, чем экзо-форма [767, 768, 770]. Образующиеся при этом сополимеры содержат около 40% пропилена, набухают, но не растворяются в м-гептане и [c.149]

В работе [15] было обнаружено резкое снижение растворимости дифениламина и метилового эфира 3,5-ди-т/ ет-бутил-4-ги-дрокси-р-фенилпропионовой кислоты в сополимерах этилена с пропиленом в узком интервале кристалличности, далее растворимость снова оставалась независимой от кристалличности и состава сополимера. В ряде работ (например, [43, 44]) наблюдали зависимость растворимости низкомолекулярных веществ в полимере от метода приготовления исследуемого образца. [c.24]

При стабилизации полиэтилена и полипропилена, полученных на катализаторах Циглера, большую роль играют многоатомные спирты, образующие комплексы с остатками металлов катализаторов. В большинстве случаев спирты применяются в комбинации с фенольными антиоксидантами многоатомные алифатические спирты, например глицерин, сорбит, маннит, в сочетании с фенольными антиоксидантами, например ионолом, 4,4 -бутилиденбис(2-7 греяг-бутил-5-метилфенолом). Такие, а также и другие системы употребляются в качестве термостабилизаторов и антиоксидантов полипроиилена или сополимера этилена с пропиленом [1223, 1896, 2454, 2797, 3122], они же служат для уменьшения интенсивности хжраски [c.183]

В [81] исследована тройная сополимеризация этилена с пропиленом и небольшим количеством бутена-1. Показано, что при использовании каталитической системы У(асас)з + А1( зо-С4Нд)2С1 образуются статистические сополимеры, содержащие более короткие (по сравнению с сополимером, полученным в отсутствие бутена-1) этиленпропиленовые блоки, что приводит к снижению температуры стеклования и улучшению эластических свойств. [c.44]

Для определения оптимальных условий при измерении относительных интенсивностей сигналов этильных, бутильных и других ответвлений с большей длиной цепи в образце полиэтилена низкой плотности в качестве стандарта использовали [75] эйкозан. Среднее число боковых цепей на 1000 атомов углерода для сополимеров этилена с пропиленом, бутена-1 с этиленом, этилена с гексеном-1 и для полиэтилена было найдено из спектров ЯМР С. Как было показано [76] для полиэтилена низкой плотности, боковые цепи являются в основном бутильными группами. [c.45]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология