Фосфорорганические окислением

Фосфорорганические соединения, встречающиеся в аэрозолях, образуемых смазками, при окислении дают фосфорную кислоту, которая покрывает катализатор тонким дезактивирующим слоем. Однако присутствие небольших количеств фосфинов и органических фосфатов практически незначительно влияют на эффективность работы катализатора с большой площадью поверхности [917]. [c.190]

Спектры ЭПР фосфорорганических соединений, содержащих ни1 роксильный радикал, представляют собой триплетный сигнал с ре-зрнансными линиями примерно равной интенсивности с константой сверхтонкого взаимодействия = Э, характерной для всех нитроксильных радикалов. Парамагнетизм фосфорорганических соединений, содержащих нитроксильный радикал, полученных как с помощью нерадикальных реакций по Нейману—Розанцеву, так и окислением пространственно-затрудненных ами-вов, соответствует содержанию 5,8.10 —6,0.10 спин/моль. Спектры ЭПР бирадикальных производных фосфорсодержащих соединений содержат пять или большее число линий. Шеффлер [c.102]

Проведенные нами ранее исследования показали, что молекулярный фосфор, подобно органическим молекулам, способен при различных условиях полимеризоваться с образованием неорганического полимера - красного фосфора. Используя теоретические представления химии полимеров, а также сформированные на основе ранее проведенных исследований закономерности химии элементарного фосфора, можно ожидать что использование методов химии высоких энергий позволит расширить диапазон изменения условий (температура, присутствие добавок и др.) проведения синтеза красного фосфора, а также получать целевой продукт с набором заранее заданных физико-химических свойств (устойчивость к реакциям окисления-восстановления в присутствие паров воды, варьирование реакционной способности образцов КФ в реакциях фосфорорганического синтеза). [c.146]

Окисление фосфорорганических соединении персульфатом аммония и колориметрическое определение фосфорной кислоты по синему фосфорномолибденовому комплексу. [c.128]

ВЛИЯНИЕ ФОСФОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НА ОКИСЛЕНИЕ МАЛОСЕРНИСТЫХ ДИЗЕЛЬНЫХ ТОПЛИВ [c.63]

В данной работе исследовано окисление малосернистых дизельных топлив с пониженным содержанием серы (концентрация серы составляет 0,02%), инициированное пероксидом кумила при 120°С в присутствии фосфорорганических соединений. [c.63]

Кинетические параметры инициированного окисления (у = 0,5 10 моль/(л с)) малосернистых дизельных топлив в присутствии фосфорорганических соединений представлены в таблице. [c.63]

Влияние фосфорорганических соединений на окисление малосернистых дизельных топлив [c.186]

В процессе солодоращения содержание жиров уменьшается на 10—30%. От фосфорорганических соединений отщепляются фосфаты. Образуются продукты неполного окисления углеводов — лимонная, щавелевая, молочная и другие органические кислоты, которые вместе с аминокислотами повышают общую кислотность, например, с 1,5—2,5 мл 1 н. раствора ЫаОН на 100 г ячменя до 4,4—7,5 мл на 100 г солода. Однако величина pH в вытяжках из ячменя и солода вследствие буферных свойств мало различается, но буферная емкость вытяжки из солода на 20—40% больше. [c.134]

Необходимо отметить, что скорость гидролиза гомогенатом кожи большинства веществ увеличивается примерно одинаково — в 2,3—5,4 раза. Исключение составляют лишь окисленные производные препарата М-77, ферментативный гидролиз которых ускорен, по сравнению со спонтанным более, чем в 10 раз. Это указывает, по-видимому, на то, что активность ферментов кожных тканей, ускоряющих гидролиз фосфорорганических веществ, не одинакова по отношению к различным представителям этого класса соединений. В настоящее время на основании полученных результатов можно высказать лишь предположение. Несомненно, оно нуждается в подтверждении дополнительными экспериментальными данными. [c.151]

Помимо сложных эфиров фосфористой и фосфорной кислот (см. раздел 2.2.2), известно также большое число фосфорорганических соединений, в которых имеются связи Р—С. К ним принадлежат фос-фины и продукты их окисления — фосфиноксиды, фосфоновые, фосфи-новые и фосфонистые кислоты. [c.531]

Фосфорорганические соединения, в частности фосфиты, также нашли применение в качестве ингибиторов окисления различных органических материалов. Фосфиты легко окисляются гидропероксидами до фосфатов по реакции [c.262]

Научные исследования направлены на развитие теории строения органических соединений, химии терпенов, диеновых и фосфорорганических соединений и выяснение тонкой структуры органических веществ. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл (1929) реакцию образования свободных радикалов три-арилметилового ряда из триарил-бромметана. Разработал (1928— 1929) щироко используемый на практике метод выделения живицы. С 1930 исследовал химические превращения терпенов. Установил направление реакции окисления непредельных терпенов, механизм изомеризации окисей терпенов в присутствии солей цинка. Открыл изомеризацию бициклических терпенов в алифатические, в частности а-пинена в аллооцимен. Совместно с А. Е. Арбузовым открыл полные эфиры пирофосфористой кислоты и хлорангидриды диалкилфосфористых кислот. Изучал влияние различных галогенпроизводных на перегруппировку Арбузова. Получил новые типы фосфиновых кислот с гетероциклическим радикалом у фосфора, а также новые типы серу-, селен-, олово- и крем-иийсодержащих соединений. Изучал (1941—1943) методы повышения морозостойкости синтетических каучуков, получения новых типов тиоколов и поликонденса-ционных мономеров. С 1945 работал в области диенового синтеза. Проводил работы по изучению геометрии молекул элементоорганических соединений, развивающие классическую теорию химического строения. Исследовал механизм присоединения различных реагентов к бутадиену и аллильных перегруппировок. [c.23]

Принцип метода. Метод основан на окислении фосфорорганических соединений персульфатом аммония до ортофосфорной кислоты, определяемой колориметрически по синему фосфорномолибденовому комплексу. [c.222]

Выделение этих соединений проводят также на колонках с углем или смесью угля и других сорбентов. Водорастворимые и окисленные фосфорорганические инсектициды из тканей рекомендуется выделять на колонке с углем в хлороформе [26, 27]. [c.246]

Образующаяся при этой реакции окисления связь, которую можно рассматривать как я—Ря-связь, или как координационную, высокополярна, поэтому.такне соединения могут участвовать в реакциях нуклеофильного замещения. Фосфорорганические [c.113]

Фосфорорганические соединения другого типа — алкилфосфиновые и алкилфосфоновые кислоты — образуются при окислении азотной кислотой первичных и вторичных фосфинов [c.167]

Методы количественного анализа пестицидов предусмотрены государственными стандартными пли временными техническими условиями (ВТУ). В основе количественного анализа пестицидов лежат общие методы, рассмотренные выше (весовой метод, методы нейтрализации, осаждения, комплексообразования, окисления-восстановления). Органические соединения обычно разрушают до ионов содержание хлорорганических препаратов определяют по количеству хлора в растворе, а фосфорорганических — по количеству фосфора. [c.503]

В предшествующих работах [1—3] была пох азана высокая активность фосфорорганических соединений как синтетических добавок к смазочным маслам. К таковым, нанример, относятся некоторые производные дитио-фосфорной, фосфорной и фосфористой кислот. Представлялось весьма интересным получить фосфорорганические соединения, которые, помимо других свойств, обладали бы также свойствами антиокислителей, добавок, задерживающих окисление углеводородов кислородом воздуха. [c.207]

Ф0СФОРА КИСЛ0ТЫ, кислородные к-ты фосфора в степенях окисления от -н1 до +5. Построены из структурных единиц XYP(0)0H, где X и Y - О, Р, Н либо орг. радикал (см. Фосфорорганические соединения). Сокращенная запись ф-л [c.147]

Химическая экология природных вод. Химический состав и классификация природных вод. Макрокомпоненты хлорид-, сульфат-, карбо-нат- и гидрокарбонат-ионы, катионы натрия, калия, магния, кальция. Ионы кремния, железа, алюминия, фосфора, азота в разных степенях окисления, органические вещества в природных водах. Микрокомноненты ионы лития, стронция, меди, серебра, хрома, марганца, бромид-, иодид-ионы и их способность к комилексообразовапию. Эколого-химические особенности загрязнения гидросферы. Металлы как загрязняющие вещества источники ностунления в воду, токсические эффекты, химическое состояние. Органические соединения - загрязнители вод разных типов хлорорганические, фосфорорганические соединения. Особенности нефтяного загрязнения. Детергенты в природных водах. Коллоидные ПАВ и их влияние на загрязнение природной воды. [c.4]

Среди разнообразных фосфорорганических соединений нащли применение как ингибиторы окисления арилфосфиты. Фосфиты достаточно быстро окисляются гидропероксидами до фосфатов по реакции [c.409]

Основным сырьем для синтеза практически важных фосфорорганических соединений являются треххлористып фосфор, получаемый хлорированием свободного фосфора, и хлорокись фосфора, получаемая окислением треххлористого фосфора. [c.329]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Фосфор. Изучено электровосстановление элементарного фосфора [182, 59, 496, 423] и его соединений [423, 656]. Элементарный фосфор весьма реакционноспособен, он в равной мере способен проявлять окислительные и восстановительные свойства, т. е. должен вступать как в катодные, так и в анодные реакции. На катоде желтый фосфор (Р4) в зависимости от материала катода, растворителя и концентрации способен восстанавливаться до различных степеней окисления. В апротонных растворителях (АН, ДМФ) на ртутном электроде при концентрациях Р4<10 з моль/л происходит присоединение двух электронов с образованием двухзарядного бианиона Р42-, в концентрированных растворах фосфора образуется однозарядный анион Р4+е-->-Р4-. Восстановление протекает через образование хемосорбированного комплекса Р4Нд [59, 423]. Характер катодного процесса диффузионный. Анионы Р4" и Р4 способны взаимодействовать с находящимися в приэлектродном слое органическими соединениями с образованием фосфорорганических соединений [182, 59]. В протолитических растворителях процесс восстановления протекает необратимо с присоединением трех электронов также через промежуточное образование поверхностного хемосорбированного соединения Р4Ндж, электрохимически восстанавливающегося до фосфористого водоро- [c.102]

Окисление пестицидов протекает чрезвычайно медленно. Исследования показали, что за восемь недель концентрация в воде эндрина, дилдрина, гептохлорзпоксида, ДДТ, ДДД, ДДЕ, азо-дрина и вне не претерпевает заметных изменений [162]. Гидролиз паратиона, входящего в состав фосфорорганических пестицидов, заканчивается через 30—40 суток [163]. [c.65]

Основные исследования связаны с разработкой промышленных методов химического органического синтеза. Предложил методы получения жирных кислот (окислением парафина), дикарбоновых кислот, высших спиртов, гликолей, фурановых и фосфорорганических соединений. Осуш,ествил синтез пиридиновых оснований путем конденсации ацетилена с аммиаком. Синтезировал ряд пластификаторов для пластмасс. [c.346]

В органическом синтезе для получения фосфорорганических соединений применяют фосфористый водород, трех- и пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора и фосфорные кислоты фосфористый водород при замещении в нем атомов водорода на органические радикалы образует соответствующие алкил-, арил- и т. п. фосфины. Все фосфины сильно ядовиты, неустойчивы, способны воспламеняться на воздухе. Первичные и вторичные алкилфосфи-ны при окислении образуют соответствующие фосфиновые кислоты, а последние путем дальнейшей обработки могут быть превращены в эфиры, ангидриды, галоидоангидриды, амиды, аминоэфи-ры и т. д. Многие из них обладают высокой биологической активностью. Для синтезов органических соединений фосфора в лабораториях широко используют реакцию Арбузова, дающую возможность перейти от триалкилфосфитов к эфирам алкилфосфиновых кислот, содержащих С — Р-связь. Перегруппировка Арбузова лежит в основе получения высокотоксичных инсектицидов [17]. [c.65]

Жидко-твердофазная хроматография является удобным методом исследования продуктов метаболизма фосфорорганических пестицидов в растениях и в тканях животных. Фосфорорганические инсектициды легко превращаются в более полярные и токсичные соединения. Главный механизм метаболизма инсектицидов заключается в превращении P = S в Р = 0 и окислении атома серы в боковой цепи с образованием сульфоксида или. сулъфона. Эти соединения разделяют методом колоночной хроматографии, обычно на силикагеле элюирование проводят растворителями с увеличивающейся полярностью. Так, при исследовании продуктов метаболизма фентиона в траве, кукурузе и молоке полное разделение исходного вещества и его пяти метаболитов было получено на колонке с силикагелем при последовательном элюировании бензолом и смесью бензол—ацетон в разных соотношениях (рис. 46.6) [36]. [c.247]

На рио.1 показана кинетика и сопоставлена эффективность фосфорорганических стабилизаторов различного строения прн окислении пластификаторов. В таблице приведены данные об эффективности, изменении цвета и кислотного числа, стабилизированного различными стабыизаторами фталата спиртов С -Сд при концентрации ингибитора 0,1 вес. после прогрева при 1Б0°С в течение 2 часов. [c.76]

Экстракция рутения из бромидных растворов изучена лишь нейтральными фосфорорганическими растворителями, среди которых ТБФО [1400], ТОФО [1399, 1400], триалкилфосфаты и бутиловый фосфонат [1399] при этом в работе [1399] изучалось заспределение рутения в состоянии окисления (Ш), а в работе 1400] — (IV). Согласно полученным результатам, рутений(П1) экстрагируется из бромидных растворов плохо. Что же касается рутения(1У), то эффективность его извлечения возрастает при переходе от хлоридных к бромидным растворам. [c.236]

За последние годы с помощью химического люминесцентного анализа пытаются обнаруживать в воздухе сублетальные дозы отравляющих веществ, а именно фосфорорганических, тила К-К О-РО-Р и (В2К)К 0-РО-Р. В 1957 г. предложен метод, основанный па использовании реакции, протекающей только в присутствии сарина и других фосфорорганических веществ ( нервных газов ), а именно реакции окисления перборатом (N3602 -НзОз) индола в ярко люминесцирующее белое индиго 86]. [c.210]

К важнейщим инсектицидам относятся и многочисленные органические производные фосфора производные фосфорной, тио- и дитио-фосфорной кислот. Все соединения этого класса являются фосфорили-рующими агентами и фосфорилируют ферменты вредителя, нарушая его жизненные функции. Их общий недостаток — острая токсичность для теплокровных, хотя для отдельных представителей она и не очень высока. Замена в группировке фосфорной кислоты атомов кислорода на серу, как правило, несколько снижает острую токсичность, не уменьшая инсектицидную активность. Все многочисленные производные этого класса довольно быстро дезактивируются в природе вследствие гидролитических процессов и процессов окисления. Процессы метаболизма также идут довольно быстро. Ниже приведены наиболее широко применяемые фосфорорганические инсектициды — эфиры тио-, дитиофосфорной и фосфорной кислот [c.435]

В СССР исследования окисленных фосфорорганических инсектицидов пока не производятся. Мы попытались положить начало такому исследованию, для чего приготовили и изучили инсектицидную активность сульфоксидов и сульфонов, соответствующих 0,0-диалкил-8-(2-алкилмер- [c.346]

За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

Эффективное окисление различных классов органических соединений достигается электрохимическими методами в присутствии катализаторов или УФ-облучением. Возможно применение очищенных таким способом рассолов для получения хлора и каустической соды [47]. Методы электрохимической очистки применяются также для удаления цианидов, фенолов, серосодержащих и фосфорорганических соединений [48]. При электролизе рассола, содержащего 300 г/дм Na l и 1200 г/дм фенола, в течение 2 ч достигается полная очистка от фенола. [c.34]

О роли фосфороргапическпх соединений в важнейших биохимических реакциях организма написаны многие тома. В любом учебнике биохимии эти вещества не только многократно упоминаются, но и подробно описываются. Без фосфорорганических соединений не мог бы идти процесс обмена углеводов в ткани мозга. Фосфорсодержащий фермент фосфорилаза способствует не только распаду, но и синтезу полисахаридов в мозгу. В процессе окисления [c.246]