АБС-сополимеры получение в эмульсии

Свободнорадикальную сополимеризацию, как и свободнорадикальную гомополимеризацию, проводят в массе, в растворе или в дисперсиях. При этом необходимо соблюдать те же предосторожности, о которых говорилось ранее при обсуждении гомополимеризации (см. разделы 2.1.5 и 3.1). Состав сополимера, полученного в эмульсии или суспензии, может, однако, отличаться от состава [c.174]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Запаянные ампулы помещают в металлические гильзы, закрепляют в горизонтальном положении на качалке в термостатируемом устройстве при 60 °С (использовать защитный экран). Через 3 ч ампулы замораживают до —10°С и осторожно вскрывают, содержимое ампул размораживают, опуская ампулы в во-, ду. Полученную эмульсию (около 50 мл в каждой ампуле) выливают в химические стаканы емкостью 250 мл и медленно нагревают до 80 °С. Для осаждения сополимеров в каждый стакан при перемешивании добавляют по 50 мл 10%-ного раствора сульфата алюминия. Полученные осадки фильтруют и несколько раз тщательно промывают холодной водой, затем образцы сушат до постоянной массы в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. [c.180]

В полученный раствор вводят 1,45 г персульфата аммония (инициатор), нагревают содержимое колбы до 80° С и прибавляют по каплям из капельной воронки смесь 50 г стирола и 10 г метилметакрилата. Реакция сополимеризации длится 5 ч. После этого полученную эмульсию разрушают при той же температуре, добавляя 10% раствор хлористого натрия до полного осаждения сополимера. Эмульсию можно разрушить также обработкой ее водяным паром. [c.308]

Таблица 3. Характеристика сополимеров, полученных в эмульсии

К полученной эмульсии для осаждения продукта реакции добавляют спирт. Осадок отфильтровывают и промывают спиртом на воронке Бюхнера, а затем сушат в вакуум-шкафу при 50° С до постоянной массы. Взвешиванием определяют суммарный выход привитого сополимера и гомополимера. [c.339]

Периодический процесс. Полимеризацию этого типа можно проводить в суспензии или эмульсии. Компоненты смешивают в автоклаве, и полимеризация начинается при добавлении инициатора и, возможно, активатора, если для инициирования полимеризации применяется окислительно-восстановительная система. В течение необходимого для реакции промежутка времени смесь нагревают мономер можно отогнать или отделить от полимера путем фильтрации и промывки полимера с последующим выделением мономера пз фильтрата. Если исходные компоненты подавать в реакционную трубу и полимеризацию проводить без существенного перемешивания вдоль трубы, процесс будет непрерывным. Однако любой вариант рассматриваемого метода полимеризации не обеспечивает возможность строгого контроля состава сополимера. Если константы сополимеризации значительно отличаются друг от друга, состав сополимера, образованного при малых конверсиях, будет существенно отличаться от состава сополимера, полученного прп высоких конверсиях. Важной модификацией такого производственного метода является процесс, при котором полимеризация начинается в автоклаве, только частично заполненном компонентами смеси, и в ходе полимеризации добавляют мономеры и катализатор по предварительно выбранной программе для получения требуемого распределения полимер — сополимер. Таким образом можно получить более узкое или, если желательно, более широкое распределение. [c.376]

Метилметакрилат применяют для получения различных сополимеров, латексов, эмульсий и других материалов. [c.97]

Эмульсионный способ полимеризации заключается в том, что мономер смешивается с инициатором и эмульгатором и превращается при помощи мешалок в мельчайшие капельки, взвешенные в другой жидкости, чаще всего в воде. (Эмульгаторы — вещества, препятствующие слиянию капель жидкости.) Полученные эмульсии нагревают до температуры, при которой происходит полимеризация мономера. При этом тепло, выделяемое в процессе полимеризации, отводится легко и образующийся полимер более однороден, чем полученный блочным методом. Недостаток способа заключается в трудности отделения эмульгатора от полимера. Этим способом получают сополимеры бутадиена, винилацетата, акрилонитрила и др. [c.229]

Образование гетерогенных сополимеров в эмульсии или суспензии можно предотвратить своевременным прекращением реакции. Блочную же полимеризацию прервать невозможно, так как в этом случае в продукте останется непрореагировавший мономер. Гетерогенный сополимер, полученный в блоке, вполне [c.98]

Один из методов получения блок-сополимеров основан на возможности роста полимерных радикалов, застрявших во время полимеризации в эмульсии. Если затем добавить эмульсию соответствующего второго мономера, то на активных концах цепи продолжается полимеризация с образованием блок-сополимеров. Например, эмульсии поливинилацетата облучали -лучами до [c.191]

Фторкаучуки представляют собой сополимеры, полученные на основе фторолефинов при полимеризации их в эмульсии. По внешнему виду фторкаучуки — белая губчатая крошка. Плотность каучуков 1,8—1,9 г/с . В Советском Союзе фторкаучуки выпускаются двух марок СКФ-32 и СКФ-26. За рубежом фторкаучуки носят название Кель-Р, Вайтон, Вайтон-А и т. п. [c.33]

Фторкаучуки представляют собой сополимеры, полученные на основе фторолефинов в эмульсии и имеющие примерное строение [c.375]

Процесс производства ударопрочного сополимера состоит из следующих стадий подготовка сырья для получения каучукового полибутадиенового латекса получение полибутадиенового или бутадиенстирольного латекса подготовка сырья для получения сополимера АБС получение сополимера АБС отгонка остаточных мономеров выделение сополимера из эмульсии промывка и отжим сушка крашение стабилизация и гранулирование. [c.82]

Этот изомер метилстирола в основном используют для получения сополимеров, применяющихся в производстве водных эмульсий красочных покрытий (эмульсионных красок) и полиэфиров. [c.262]

Эффективным способом получения привитых сополимеров, при котором гомополимеры не образуются, является проведение реакции в присутствии окислительно-восстановительных систем. Однако эта реакция применима только для водорастворимых полимеров или для проведения ее в эмульсии. [c.90]

Полимеризация в водных эмульсиях — наиболее перспективный метод синтеза полимеров, быстро завоевавший всеобщее признание в последние годы. Это объясняется возможностью получения полимеров желаемого молекулярного веса и высокой степени полимеризации. Кроме того, эмульсионным методом наиболее удобно получать различные сополимеры, а также некоторые полимеры, получение которых другими способами невозможно. [c.376]

Более интересные продукты были получены при сополимер изации метилового и этилового эфира фурилакриловой кислоты с бутадиеном. Сополимеризация проводилась в эмульсии при нагревании в автоклаве при температуре 60° в течение 4-х дней. Был получен каучукоподобный продукт (96). [c.210]

При полимери аи,ин стирола, эмульгированного в воде, получается эмульсия, подобная латексу эмульгированный в воде стирол используется для получения синтетического каучука — буна-S, представляющего собой сополимер дивинила (75%) и стирола (25%). [c.311]

Водные растворы, содержащие от 1 до 8% (масс.) ПВС, пригодны для стабилизации золей металлов (например, золота и серебра). Адсорбируясь на поверхности. коллоидных частиц галогенидов серебра, ПВС препятствует росту кристаллов этих солей. Это свойство ПВС используется в фотографии для получения более тонких эмульсий галогенидов серебра, чем при применении желатина [104, с. 114]. В скоростных сухих фотографических процессах, обеспечивающих по лучение изображения без применения растворов, в качестве связующего стабилизирующего лака может быть использован привитой сополимер ПВС и мет-акриловой кислоты [а. с. СССР 368578]. [c.160]

Для получения эмульсии вода в масле пригодны нераствори- мые в воде, но обладающие гидрофильностью сополимеры ВС с этиленом. Эмульгированием воды в стироле и его смеси с ви-нильными соединениями в присутствии частично гидролизованного сополимера ВА с этиленом с последующим отверждением эмульсии получены пористые материалы с регулируемой структурой [а. с. СССР 539897]. [c.160]

Ряд работ посвящен синтезу, свойствам и применению сополимеров акрилонитрила со стиролом. Так, Мино [647] исследовал сополимеризацию акрилонитрила со стиролом в массе и в водной дисперсии при 90—100° с инициатором 1-азо-бис-1-фе-нилэтаном. Константы совместной полимеризации Гх= 0,4 для акрилонитрила и Гг= 0,04 для стирола. Хансон и Зиммерман [648] приводят простой метод получения сополимеров, в том числе акрилонитрила со стиролом,— метод циклической полимеризации, позволяющий получать сополимеры заранее определенного, постоянного состава. Метод основан на непрерывной частичной сополимеризации смеси мономеров, отделении не вступивших в реакцию мономеров от сополимера и возвращении их в реактор вместе с порцией свежих мономеров. В работах Утида и Нагао [649—651] исследовано влияние эмульгаторов на сополимеризацию акрилонитрила со стиролом. Скорость полимеризации смесей, богатых акрилонитрилом, достигает максимума при содержании анион-активного эмульгатора в количестве 1 %. В отсутствие анион-активного эмульгатора наблюдается максимум скорости реакции, что объясняется затрудненной диффузией радикалов в мицеллы при больших концентрациях эмульгатора. Сэкидзима [652] получал водорастворимый порошкообразный сополимер акрилонитрила со стиролом. Описаны специальные типы сополимеров акрилонитрила со стиролом [653], синтез сополимеров в эмульсии [654], блоке [655, 656] и в гранулах [c.575]

Фордис и Чапин показали, что кривые зависимости состава сополимера от состава мономерной смеси одинаковы при сополимеризации акрилонитрила со стиролом в массе и эмульсии. Учитывая значения растворимости стирола и акрилонитрила в воде, они пришли к выводу, что полимеризация протекает главным образом в углеводородной фазе. Мино исследовал суспензионную сополимеризацию стирола и акрилонитрила. Он показал, что распределение мономеров между фазами при эмульсионной сополимеризации обусловливает различие в составе сополимеров, полученных при эмульсионной сополимеризации и сополимеризации в массе. Интерпретация этих результатов с учетом механизма полимеризации дана в гл.IV. [c.383]

Сополимеры акриловых эфиров с диенами получают обычна эмульсионным методом. Длину цепи можно изменять добавлением регуляторов, например лаурилмеркаптана или четыреххлористого. углерода. При введении в систему в процессе реакции некоторога количества анионных поверхностно-активных веществ образуются эмульсии с высоким содержанием сухого вещества, низкой вязкостью и высокой механической стабильностью При добавлении в реакционную смесь, содержащую анионное поверхностно-актив-ное вещество, неионного поверхностно-активного вещества повышается стабильность эмульсии при замораживании и оттаивании и устойчивость к действию солей Эмульсионные сополимеры, полученные этим методом из смесей метилметакрилата с бутадиеном [соотношение мономеров в исходной смеси (65—70) (30—35)], использовали для окраски автомашин покрытие хорошо ложится на поверхность и быстро высыхает, образуя матовую или полу-блестящую пленку с удовлетворительными сопротивлением царапанию, твердостью, эластичностью и адгезией 1 . [c.473]

Кокбейн, Пендл и Тёрнер [54, 60] синтезировали привитые сополимеры на основе латекса натурального каучука и метилметакрилата с помощью Y-облучения и сравнили полученные результаты с результатами привитой сополимеризации, инициированной окислительно-восстановительной системой. Привитые сополимеры, полученные последним способом, известны как каучуки MG, а полимеры, синтезированные при облучении эмульсии, названы каучуками MGI. При исследовании коллоидных и пленкообразующих свойств обнаружились поразительные различия между этими двумя полимерами. Так, латекс MGI с общим содержанием полимера 28 вес.% при подкислении образует однородный коагулят, в то время как соответствующий латекс МО — отдельные хлопья. Латекс MGI при высыхании образует сплошную и очень эластичную пленку, а латекс MG — пленку с трещинами и изломами. Хотя в латексе MGI привитые цепи полиметилметакрилата имели больший молекулярный вес и было меньше гомополимера метилметакрилата, это не объясняет превосходных пленкообразующих свойств латекса MGI. В дальнейших экспериментах исследовалось применение водо- и маслорастворимых агентов передачи цепи полимеризации. [c.65]

Эмульсионный метод оказывается наиболее эффективным для прививки виниловых мономеров на натуральный каучук реакция беспрепятственно протекает при комнатной температуре с минимальным образованием гомополимера. Другим преимуществом является то, что не требуется пол ного удаления воздуха из системы. Привитые сополимеры, полученные при облучении, гораздо более пригодны для отливки пленок, чем сополимеры, синтезированные с помощью окислительно-восстановительных систем. Недостаток метода заключается в том, что для осуществления прививки полимер должен быть устойчив в виде эмульсии. Хейден и Робертс указывают, что реакция протекает не столь гладко для некаучуковых систем, и даже после облучения в 4-10 рад для получения сколько-нибудь заметного количества привитого сополимера требовалось нагревание. [c.66]

Сополимеры стирола. Инфракрасная спектроскопия применяется также для исследования масляно-стирольных сополимеров. Ярко выраженная полоса карбонильной группы сложного эфира в области длины волны 5,8 мк позволила определить содержание масла, так как полпстирол в этой области спектра сравнительно прозрачен. Стирол можно количественно определить по полосам поглощения в области длин волн 13,2 и 14,3 мк. Полоса в области 5,8 мк была использована для измерения содержания масла ° в сополимерах, полученных в эмульсиях стирола с льняным маслом установлено, что необработанное масло, е содержащее кислоты с сопряженными связями, не образует полимеров сополимеризация происходит лишь в маслах, содержанщх сопряженные связи. С помощью инфракрасной спектроскопии было легко обнаружено образование сополимеров тунгового масла со стиролом . [c.602]

При совместном замораживании двух полимеров вероятно появление различных макрорадикалов, взаимодействие которых может привести к образованию линейных и разветвленных блок-сополимеров и привитых сополимеров. Действительно, замораживанием нри —78° в атмосфере аргона или воздуха достаточно концентрированных эмульсии, состоящих из водного раствора крахмала и концентрированного раствора полистирола в бензоле, были получены продукты блок-сополимерпзации крахмала и полистирола. Наибольшее количество химически связанного крахмала обнаружено в образцах, полученных в атмосфере воздуха. Криолитическрш блок-сополимеры крахмала и полистирола обладают высокой эмульгирующей снособ-постью и этим напоминают привитые сополимеры, полученные при взаимодействии озонированного крахмала и полистирола. [c.340]

Сополимеры, полученные на оснс фторолефинов в эмульсии [c.240]

В связи с разработкой технологии получения синтетических латексов из растворов отгонкой растворителя и мономера заслуживают внимания исследования по прививке в эмульсии это дает возможность удалить до модификации непрореагировавший мономер и применять окислительно-восстановительные системы. Прививка метакриловой кислоты в латексе сополимера бутадиена и стирола [46] наряду с улучшением свойств каучука повышает стабильность латекса. Ясно также, что прививка кислот к полиизопрену в растворе сделает полимер поверхностно-активным и облегчит создание эмульсий и латексов. [c.238]

Бутадиен и стирол на заводе будут подвергаться сополимери-зации в водной эмульсии, стабилизируемой мылами, в результате чего получится синтетический каучук. Полимеризация протекает в присутствии катализаторов в реакторах, охлаждаемых аммиаком. После отпарки из полученного латекса стирола и бутадиена под вакуумом он коагулируется, очищается от примесей и поступает на прессование. Продукт полимеризации будет выпускаться под маркой Эвропен . [c.163]

В НГДУ "Арланнефть" на Шушнурском УКПН для обессоливания нефти применяли маслорастворимый деэмульгатор МБ С-48, представляющий собой блок-сополимер окисей алкиленов. Результаты испытаний, полученные при обработке эмульсии нефти Арлан- [c.79]

Из патентной литературы (26) известно, что полимеры винилфурана и сополимеры его с различными винилиденовыми соединениями способны вулканизироваться аналогично натуральным каучукам. При вулканизации полимера винилфурана, полученного в присутствии олеата натрия, персульфата аммония и антиоксиданта, получается эластичный продукт, устойчивый к действию обычных растворителей и повышенной температуры. Сополимеры винилфурана с различными винилиденовыми соединениями могут подвергаться вулканизации после нанесения эмульсии на поверхность, в результате чего образуются стойкие покрытия. [c.209]

Суспензионной полимеризацией по периодич схеме в реакторах объемом 10-50 м , снабженных мешалкой и рубашкой Стирол суспендируют в деминерализов воде, используя разл стабилизаторы эмульсии, инициатор полимеризации растворяют в стироле Процесс ведут при постепенном повышении т-ры от 40 до 130 С под давлением в течение 8-14 ч Из получешюй суспензии П вьщеляют центрифугированием, после чего его промывают и сушат Процесс удобен для получения и сополимеров стирола Этим же методом в осн производят и пенополистирол [c.24]

С этим методом полимеризации ВА, с точки зрения его значимости для производства поливинилацетатных пластиков, может кон- курировать только метод полимеризации в эмульсии. Как правило, растворы ПВА используются в качестве полупродуктов для получения ПВС и поливинилацеталей, Лищь ограниченное количество растворов полимеров и сополимеров ВА (в этаноле, этилацетате, толуоле) выпускается в виде товарных продуктов, применяемых обычно в качестве клеев различного назначения. [c.16]

При сополимеризации в эмульсии ВА с 2-ЭГА в качестве защитного коллоида применяют ПВС в сочетании с проксанолом-168, а в качестве инициатора — окислительно-восстановительную систему Н2О2—Ре504. Процесс, сополимеризации протекает так же, как и при получении гомополимерной ПВАД, в кислой среде при pH водной фазы 2,8—3,2, достигаемого введением муравьиной, кислоты. Ввиду более высокой активности 2-ЭГА по сравне-иню с ВА для получения композиционно однородного сополимера используют компенсационный метод сополимеризации вначале вводят весь ВА и лишь 2,5% (масс.) от расчетного количества [c.57]

Ультрафиолетовая спектрофотометрия применяется для количественного анализа состава сополимеров, содержащих ароматические или гетерогруппы. Для этого измеряют величину оптической плотности раствора сополимера при длине волны, соответствующей максимуму полосы поглощения, характерной для указанных групп. Так может быть определено содержание связанного стирола в его сополимерах с бутадиеном, изопреном и изобутиленом, т.е. как в каучуках типа СКС, полученных полимеризацией в эмульсии, так и в растворных каучуках, термоэластопластах и модифицированном б т ил-каучуке. Хотя спектры поглощения связанного стирола в указанных сополимерах несколько различаются в зависимости от способа полимеризации и природы сомономера, выбранные условия определения обеспечивают получение результатов с точностью до 5 % отн., хорошо согласующихся с данными рефрактометрического анализа. [c.194]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология