Полиакрилонитрил молекулярный вес

Наличие связей углерод — гетероатом в некоторых карбоцепных полимерах доказано экспериментально. Например, при полимераналогичных превращениях полиакрилонитрила молекулярная масса полимера при обработке водными растворами щелочей уменьшается только на первой стадии обработки, а затем остается постоянной. По-видимому, полиакрилонитрил содержит некоторое количество кетен-иминных связей —СН=С=Ы—, которые легко гидролизуются под действием щелочей. После разрушения этих связей в полимере остаются только стойкие к гидролизу углерод-углеродные связи, благодаря чему молекулярная масса полимера в дальнейшем не изменяется. [c.297]

Р и с. 7-18. Дифференциальные кривые изменения мутности четырех фракций полиакрилонитрила молекулярного веса около 500 ООО, 250 ООО, 75 ООО и 20 ООО и смеси этих фракций, взятых в соотношении 3 3 2 2. В качестве системы растворитель — осадитель выбрана смесь диметилформамид— м-дибутиловый эфир. Исходная концентрация полимера с = = 20 лгг/100 мл, температура 50°[20]. [c.206]

Кривые течения растворов полиакрилонитрила (молекулярный вес 32 ООО) в диметилформамиде при различных концентрациях и температурах приведены на рис. 1. На рис. 2 показано поле рассеяния точек обобщенной вязкостной характеристики этих же растворов. [c.93]

Рис. 1. Зависимость вязкости растворов полиакрилонитрила (молекулярный вес 32 ООО) в диметилформамиде от градиента скорости течения

Рис. 2. Обобщенная вязкостная характеристика растворов полиакрилонитрила (молекулярный вес 32 ООО) 1, 2, 3 и 4 — соответственно верхние ньютоновские ветви кривых течения 4, 8, 16 и 20%-ных растворов.

Эталонным веществом для полиакрилонитрила может служить азобензол, а-растворителем - очищенный ДМСО. Молекулярная масса поливинилового спирта может быть определена при использовании в качестве эталонного вещества глюкозы, а в качестве растворителя - воды. [c.26]

Можно ли эбулиоскопическим методом определить в диметилформамиде молекулярную массу полиакрилонитрила со средней степенью полимеризации 1200 [c.68]

Вычислить молекулярную массу и степень полимеризации полиакрилонитрила из криоскопических данных для его раствора в этиленкарбонате, если при С = 5 г/дм ДТ = 1,2-10 фад. [c.68]

Рассчитать молекулярную массу и степень полимеризации полиакрилонитрила, если при измерении осмотического давления для его растворов в диметилформамиде при 25 °С получены следующие данные [c.70]

Предположив, что статистический молекулярный клубок полиакрилонитрила в диметилформамиде имеет форму, близкую к сферической, вычислить его молекулярную массу, если Do = 11,310 > м2-с- . [c.73]

Ответ. Метиловый спирт является нерастворителем для полиакрилонитрила. Введение его в диметилформамидные растворы ухудшает термодинамическое качество растворителя, что приводит к свертыванию молекулярных клубков, уменьшению их гидродинамического сопротивления и в результате - к снижению [г ]. [c.113]

Изучение гидродинамических свойств и светорассеяния разбавленных растворов позволяет получить определенную информацию о размерах и форме молекулярных клубков в растворе. Лишь в 0-растворителе макромолекулы приобретают конформацию статистического клубка, в котором взаимное расположение звеньев и сегментов может быть описано вероятностной кривой Гаусса. Тэта-состояния раствора можно достигнуть, либо варьируя соотношение растворитель - осадитель, либо изменяя температуру. Ниже приводятся значения 0-температур (в °С) для растворов полиакрилонитрила в различных растворителях [c.115]

Чем объяснить изменение значений и а ъ уравнении Марка - Хаувинка - Флори для полиакрилонитрила определенной молекулярной массы при использовании различных растворителей [c.121]

Рассчитать выход полиакрилонитрила, если известно, что диметиловый эфир азодиизомасляной кислоты через 20 мин реакции образовал 4 10 " моль радикалов, а эффективность инициатора в этих условиях /д = 0,42. Молекулярная масса М = = 47000. [c.278]

На основании приведенного вьше уравнения было вычислено изменение молекулярного веса полиакрилонитрила в за- [c.29]

Молекулярный вес полиакрилонитрила вычислялся на основании формулы Флори [72] для раствора ПАНа в диметил-формамиде. [c.30]

Влияние молекулярной ориентации на долговечность полиакрилонитрила показано на рис. 5.7. Большей степени ориентации соответствует больший наклон прямой долговечности, т. е. большее значение у. Данные о влиянии молекулярной ориентации на коэффициент у приведены на рис. 5.8. В т эбл, 5.1 приведены значения структурного коэффициента в [c.112]

Дисперсионная полимеризация акрилонитрила может быть успешно проведена в алифатических углеводородных разбавителях при условии, что тепловыделение регулируется скоростью прибавления мономера и не допускается падение температуры реакционной смеси, обусловленное образованием азеотропа акрилонитрила с гексаном или гептаном, кипящим при —60 °С (детальную рецептуру см. в разделе У.7, стр. 260). Существенен контроль за температурой, поскольку при полимеризации акрилонитрила существует максимум как по скорости, так и по молекулярной массе получаемого полимера при 60 °С [35], и процесс легко может выйти из-под контроля, если при этой температуре будет накапливаться большое количество мономера. Если избежать этого осложнения, то можно получать с хорошей степенью контроля дисперсии полиакрилонитрила, содержащие до 50% твердых [c.237]

Зависимость молекулярных весов полиакрилонитрила, полученного нагреванием мономера при постоянной концентрации инициатора [17] [c.136]

Молекулярный вес полиакрилонитрила, образующегося под влиянием бутиллития в различных средах [127] [c.369]

В промышленности получается щелочным гидролизом полиакрилонитрила. Технический гелеобразный гипан представляет собой вязкую жидкость желтого цвета, сухой остаток не менее 10 %, плотность 1,06—1,07 г/дм . Количество карбоксильных групп 45—49 %, молекулярная масса порядка 5-10 . [c.126]

Температуры стеклования полиакрилонитрила различных молекулярных весов по данным ДТА [18] [c.149]

Кригбаум и Курц [77] пытались фракционировать кристаллический изотактический полистирол и полиакрилонитрил при значительно более низких температурах по сравнению с температурами плавления путем осаждения полимеров в колонке. Нагретый раствор полимера пропускали через колонку, которая была нагрета в верхней части и охлаждена в нижней. Разделение достигалось фракционным осаждением в колонке, а не фракционным вымыванием осажденной фазы. Предполагалось, что первоначальное аморфное разделение можно будет получить, воспользовавшись малой скоростью кристаллизации из разбавленных растворов. Метод осаждения на колонке не дает лучшего фракционирования полиакрилонитрила, чем обычное раздельное двухстадийное фракционирование. Однако для изотактического полистирола с молекулярным весом до 1,5 10 было получено хорошее разделение на фракции. Полимер с молекулярными весами выше этого уровня стягивался в узкую полосу в верхней части колонки. [c.326]

При проведении опытов исследовали полиакрилонитрил молекулярного веса 25-10 —100-10 , полученный в присутствии полифункциональных аминов . Благодаря тому, что этот полимер характеризуется малым содержанием низкомолекулярных фракций, удалось в значительной мере уменьшить их влияние на условия формования и свойства волокна. Молекулярный вес полимера определяли вискозиметрически . Для формования готовили экви-вязкие растворы полимера в диметилформамиде при 90 °С. Волокно формовали по схеме (рис. I), описанной ранее . Для характеристики процесса образования волокна в осадительной ванне свежесформованное невытянутое волокно подвергали анализу. Пробы волокна для анализа отбирали с приемной галеты, формование проводили при постоянной фильерной вытяжке. Состав волокна определяли методом, описанным в работе В. Д. Фихмана и др. избыток жидкости снимали с волокна фильтровальной бумагой сразу после съема его с галеты. Средняя квадратичная ошибка определения содержания полимера в волокне при этом не превышала 0,7%. Затем определяли плотность волокна Уф флотационным методом и объемный вес методом, описанным Г. Н. Ку-киным и др. По плотности волокна (уф) и по его геометрическим [c.166]

Решение. Молекулярная масса элементарного звена полиакрилонитрила - H2- H N- Л/о = 53, а плотность р = 1,15 г/см . Диметилформамид H ON( Hз)2 имеет Л/о = 73 и рр = 0,9443 г/см . [c.94]

Средии молекулярный вес полиакрилонитрила, полученного эмульсионшз1М методом, колеблется от 35 ООО до 70 ООО. Чтобы предотвратить бразова1те разветвленных макромолекул, полимеризацию акрилонитрила заканчивают ра1плне, чем израсходуется весь мономер. [c.333]

Полиакрилонитрил гадролизованный (гапан) — вязкая жидкость от желтого цо темно-коричневого цвета с содержанием основного продукта от 8 до 16 % молекулярная масса 610 -1-10 плотность 1060-1070 кг/м . Температура застывания минус 5-минус 10°С. Хорошо растворяется в пресной воде. Согласно МРТУ 6-01-166-77, гипан выпускают двух марок гипан-1 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 1 молем МаОН. Гипан-0,7 — продукт омыления 1 моля полиакрилонитрила 0,7 молями ЫаОН. Товарный реагент поставляют в виде водного раствора. Вязкость 3-18 5 %-го раствора — 30-2000 МПа с 0,1 + 0,5 %-го раствора — [c.266]

Однако участок молекулярной цепи полимера, самостоятельно участвующий в реакции, не всегда совпадает с элементарным звеном полимера. Так, элементарным звеном полиакрилонитрила является остаток нитрила акриловой кислоты, а в большинстве химических превращений полиакрилонитрила участвует звено, соответствующее динитрилу а-метилглутаровой кислоты, состоящему из двух элементарных звеньев [c.215]

Полиакрилонитрил имеет молекулярную массу 40 000—70000, плотность ИЗО—1160 кг/м т. стекл. 80 °С разлагается он при 220°С. Растворяется в диметилформамиде, лактамах, водном нитрометане, водных растворах K NS, 2пСЬ, LiBr и в других солях. Полиакрилонитрил обладает хорошей термостойкостью и высокими физико-механическими показателями. По светостойкости он превосходит почти все известные полимеры. [c.320]

Полимеризация нитрила акриловой кислоты производится в водной среде под действием окислительно-восстановительной инициирующей системы (персульфат калия и гидросульфат натрия) по сво-бодно-радикальному механизму (стадия III на рис. 34). Образующийся полиакрилонитрил представляет собой аморфный полимер с молекулярным весом 40 000—70 ООО, с цианогруппами преимущественно в положениях 1, 3. Щелочным гидролизом его при температуре, близкой к кипению, получают защитный реагент — гипан (стадия IV яа рис. 34). Цианогруппы превращаются сначала в амидные, затем карбоксильные, но не полностью из-за стерических и полярных факторов. Равновесное состояние в конце реакции характеризует образование сополимеров — акрилата натрия, акриламида и акрилонитрила в соотношениях, зависящих от количества взятой для омыления щелочи. Согласно Б. Олдгему и П. Крону, при отношениях полиакрилонптрила и щелочи 1 0,66 степень гидролиза [c.190]

В полимерах эти связи при нагревании и воздействии щелочей легко разрушаются, что вызывает резкое снижение молекулярной массы полиакрилонитрила. После разрушения кетен-имин-ных связей в первый период обработки щаючами илн нагрева-иия стойкость полиакрилонитрила к деструкции значительно Повышается, [c.163]

Увеличение числа последовательно чередующихся звеньев в макромолекулах при полимеризации или поликонденсации приводит к постепенному изменению свойств полимера. Однако по достижении больших значений молекулярной массы показатели этих свойств стремятся к постоянному значению. Это относится к прочности, теплостойкости, твердости и ряду других физических свойств полимеров. Температура стеклования полимера также является функцией его молекулярной массы С увеличением молекулярной массы температура стеклования вначале быстро повышается, а затем стремится к постоянному значению, которое зависит от кинетической гибкости цепи полимера. В полимерах с гибкими цепями температура стеклования приобретает постоянное значение , начиная с молекулярной массы порядка 1000—5000. В полимерах о жесткими цепями температуры стеклования становятся постоянными при молекулярных массах порядка 10 000—20 000 1 Биверс определил зависимость температуры стеклования Тс полиакрилонитрила от среднечислового значения молекулярной массы Мп в интервале от 8240 до 3 260 ООО. [c.83]

Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень илотности молекулярной упаковки стеклообразных лолимеров варьирует в очень широких пределах, К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, наиример полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Связь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать измене ыия структуры полилзсрного материала, Проис.хо ящие при раа ич-ных технологических процессах. Так, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.375]

Полупроводниковые свойства таких полимеров, как поливииилен, полифенилен, продукт термообработки полиакрилонитрила и т д, объясняются наличием сопряженных двойных связей в макромоле куле [4] Энергия возбуждения (АИ ) я-электронов и перехода в зону проводимости невелика и падает с удлинением цепи сопряжения (возрастанием молекулярной массы) [c.569]

Из двух разных полимеров, растворенных в общем растворителе, были приготовлены эмульсии. В качестве растворителя был выбран К-метилпирролидон (т. кип. 204 °С), который практически не испарялся во время экспериментов. Для работы использовали полиуретан (ПУ) со средневдакостным молекулярным весом = 48 400 и полиакрилонитрил (ПАН) с = 60 300. Иэ каждого полимера готовили раствор концентрации 15 вес. %. На раствор ПУ с величайшей осторожностью выливали такое же количество раствора ПАН, не допуская эмульгирования на поверхности жидкости. Термодинамическое равновесие между двумя фазами в этом случае маловероятно. Через трое суток объем фазы раствора ПУ уменьшился на 5%. Затем раствор выдерживали в течение еще восьми суток, после чего два слоя были разделены и из двух полученных жидкостей при сильном перемешивании готовили эмульсии с различным содержанием компонентов. Полученные таким образом эмульсии были стабильны, но крайней мере в течение одних суток. [c.62]

Для экспериментальной проверки этого способа авторы [121] разделили полиакрилонитрил на 9 фракций путем осаждения и.гептаном из раствора в диметилформамиде, после чего Мп и каждой фракции определяли соответственно осмотически и по вязк ти. Во всем ряду молекулярных весов (М от 6,3-10 до 1,4 10 ) и расчет удалось провести [c.66]

Флокулянт является продуктом гидролиза полиакрилонитри-лов. Это анионный полимер с молекулярным весом от нескольких тысяч до нескольких миллионов [5, 35, 82]. Коммерческие названия седипур-А, крилиум-9, HPAN и др. [c.297]

Для случая мехаиохимической деструкции при вибрационном измельчении на значение газообразной среды и акцепторов указывалось Гроном и сотр. [30]. Они проводили измельчение полиакрилонитрила и полистирола в инертной среде (азоте),воздухе, кислороде и окиси азота. При этом в акцепторных средах (кислороде, окиси азота) наблюдалась сильно выраженная деструкция и получены самые низкие значения предельных молекулярных весов. Сравнение результатов, полученных для нескольких сред (рис. 15), позволяет сделать вывод о том, что в случае этих полимеров окись азота N0 является более сильным акцептором, чем кислород. Однако она действует на полистирол не только как акцептор, но и как агент нитрования в бензольном кольце, что доказано исследованием инфракрасных спектров поглощения. [c.45]

Поведение большого ряда полимеров (полистирола, полиметилметакрилата, поливинилового спирта, ацетилцеллюлозы, поливинилхлорида, полиэтилена, этилцеллюлозы, бензилцеллюло-зы, поливинилденхлорида, полиакриламида, полиакрилонитрила, конденсационных смол (найлона-6,6), крахмала, костного клея и т. п.) в процессе мастикации на холоду было описано Церезой [24, 25]. Обобщая влияние молекулярного веса, температуры, пластифицирующего действия растворителей и используемого механического режима на степень и скорость деструкции, Цереза разработал механическую теорию мастикации, сравнив ее с термическим разложением и ясно сформулировав их различия. [c.99]

Следует подчеркнуть своеобразное поведение полиакрилонитрила в процессе виброизмельчения, который отличается от других полимеров в первую очередь скоростью процесса деструкции. В первые часы измельчения происходит значительное уменьще-нне вязкости растворов и соответственно молекулярного веса, в дальнейшем же предел деструкции растет. [c.125]

Основы химии и технологии химических волокон Том 1 (копия) (1964) -- [ c.34 ]

Технология производства химических волокон (1965) -- [ c.478 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.65 , c.190 ]

Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) -- [ c.354 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология