Присутствии фотоокисление

Если должна интенсифицироваться реакция с растворенными веществами, то растворитель в выбранном спектральном интервале должен обладать малым поглощением света и не вступать в собственные фотохимические реакции. Отдельные примеси, присутствующие в растворителях, могут служить фотосенсибилизаторами или тушителями. Во многих растворителях реакции фотоокисления могут протекать намного быстрее, чем в чистых реагентах. Радикалы, образующиеся при фотолизе, могут реагировать с исходными реагентами, изменяя ход реакций. [c.188]

Фотоокисление представляет собой комплекс сложных динамических процессов. В присутствии кислорода и естественного солнечного света имеется достаточно энергии для перевода многих [c.80]

К наиболее важным факторам, влияющим на фотоокисление, относятся интенсивность света и распределение длин его волн, толщина пленки загрязнения на воде, ледяной или снежный покров (в арктических районах), состав загрязнений, присутствие веществ, повышающих светочувствительность. Степень фотоокисления могут увеличить суспензированные в воде оксиды металлов. В случае окисления аренов механизм реакций, вероятно, включает гидроксилирование колец или прямое окисление. В продуктах процесса обнаружены фенол, пирокатехин, хинон, муконовая кислота и следы дифенила. [c.81]

Присутствие в загрязнениях ПА с малым числом циклов может ускорять биоразложение более опасных высокомолекулярных ПА. Биоразложение как комплексный процесс может ускоряться при начальном фотоокислении ПА или за счет действия кислорода, продуцируемого водорослями [82]. При крайне низком содержании углеводородов в биосфере они практически не разлагаются. [c.82]

В присутствии кислорода происходит фотоокисление полимера [c.245]

Аналогичные результаты были получены в реакциях фотопереноса электрона для пигментов (хлорофиллы, феофитин и др.) в присутствии акцепторов (хиноны, метилвиологен, нитросоединения) и доноров (аскорбиновая кислота, фенилгидразин, гидрохинон, Fe +) электрона. Образование ион-радикалов красителей при фотохимических окислительно-восстановительных реакциях протекает через ряд промежуточных стадий, включающих образование возбужденного комплекса донорно-акцепторного типа и ион-ра-дикальных пар. Донорно-акцепторный комплекс с триплетным состоянием красителя был обнаружен в реакции фотоокисления хлорофилла я-бензохиноном в толуоле. Вероятность дезактивации эксиплекса в направлении образования ион-радикальной пары зависит от степени переноса заряда внутри возбужденного комплекса. В свою очередь степень переноса заряда определяется сродством к электрону и потенциалом ионизации как триплетной молекулы красителя, так и невозбужденной молекулы донора или акцептора электрона. [c.178]

К первичным фотореакциям относятся реакции фотодиссоциации, фотоактивации, внутримолекулярного фотоокисления и восстановления и другие приводящие к образованию высокоактивных частиц с неспаренным электроном — радикалов. В присутствии в водах кислорода, примесей металлов, взвесей и т. д. главную роль начинают играть вторичные процессы, например фотоокисление органических веществ. [c.51]

Важная роль карбонильных групп при фотоокислении полиэтилена подтверждается также тем, что в газообразных проду ктах реакции содержатся небольшие количества ацетальдегида и ацетона, а в окисленном полимере присутствуют винильные группы также в невысокой концентрации. Эти вещества и группы образуются, по-видимому, в результате распада кислородсодержащих концевых структур [152, 153], образовавшихся ранее по реакции [c.188]

Здесь А—молекула красителя, адсорбированная на ZnO, Y — окисленная молекула восстановителя, — экситон, т. е. раздельно существующие электрон и дырка — лабильный электрон, HY — восстановитель, НА — восстановленная форма красителя. При фотоокислении воды на полупроводниках, например на окиси цинка, образуется перекись водорода, являющаяся в отсутствии восстановителей единственным стабильным продуктом. Схематически фотоокисление воды на окиси цинка в присутствии (а) и отсутствии (б) кислорода можно представить следующими схемами [c.247]

Таллий(1) в растворах соляной или бромистоводородной кислоты при облучении ультрафиолетовым светом окисляется до таллия(1П) [9]. Тал-лий(1) фотохимически окисляется только в присутствии галоген ид-ионов и ионов водорода. При уменьшении их концентрации скорость фотоокисления снижается. Процесс протекает по схеме [c.94]

Более сильным (примерно в 100 раз) раздражающим действием иа глаза обладает пероксибензоилнитрат (ПБН). Практически любой углеводород (за исключением метана, обладающего малой реакционной способностью) в присутствии оксидов азота подвергается фотоокислению с образованием оксидантов. Поэтому выбросы углеводородов опасны в связи с фотохимическим смогом. Скорость образования оксидантов зависит от реакционной способности углеводородов. Наиболее реакционноспособные— олефины с разветвленными и прямыми цепями и внутренними двойными связями, затем три-, тетраалкилбен-золы и олефины с концевыми двойными связями, далее — диалкилбензолы, альдегиды и этилен. Еще менее реакционноспособен толуол, затем — углеводороды парафинового ряда, ацетилен и бензол. [c.35]

Д0-дифенилантрацен (I) образует структуру с мостиковой связью, соединяющей противолежащие атомы кольца, или эндоперекись (И), которая при нагревании теряет кислород и превращается в исходный углеводород [1, 2, 3]. Несколько позже Виндаус и Бункен [14] установили, что фотоокисление эргостерина для получения подобной же, но более стабильной перекиси (1И) сильно ускорялось в присутствии флюоресцирующих красителей, таких как эозин и эритрозин. [c.355]

Помимо диенов и ароматических соединений, которые подвергаются прямому фотоокислению, имеется большая группа веществ, присоединение к которым происходит в присутствии фотосенсибилизатора, такого, как эозин (см. т. 1, разд. 7.6). Среди таких соединений отметим а-терпинен, который превращается в аскаридол [c.228]

Фотохимические реакции присоединения кислорода важны во многих фотосенсибилизированных процессах окисления ненасыщенных соединений. Биологические аспекты фотосенсиби-лизированного окисления известны с 1900 г., когда было открыто, что присутствие кислорода и сенсибилизирующих красителей могут вызывать гибель микроорганизмов. Патологические эффекты фотоокисления компонентов клетки включают повреждение клетки, мутагенез или онкогенез и летальный исход. Последние исследования фотосенсибилизированного окисления позволили лучше понять механизмы химических процессов, а полученные результаты находят теперь применение в области биологии. Логично закончить настоящую главу описанием этих очень важных реакций фотоокисления. [c.173]

Проведено исследование фотоокисления липидных субстратов - компонентов биологических мембран в присутствии производных тетрафенилпорфирина 5,10,15,20-тетракис(4-метоксифенил)порфирина (МТФП), 5,10,15,20-тетракис(3,5-ди-трет-бутилфенил)порфирина (ТБП) и металлокомплексов ТФП Со-ТФП, Си-ТФП, Zn-ТФП. Установлено, что влияние фотосенсибилизатора на скорость фотоокисления метилового эфира линолевой кислоты уменьшается в следующем порядке [c.58]

В метаболизме природных липидов, содержащих ПНЖК, велика роль окислительных процессов, происходящих по механизмам как авто-, так и фотоокисления В биологических системах одной из причин перекисного окисления липвдов является взаимодействие субстрата с окислителем в присутствии фотосенсибилизаторов. [c.47]

При фотоокислении трихлорэтилена в присутствии хлора как фотосенсибилизатора [10] дихлорацетилхлорнд получают в качестве основного продукта. Выход последнего зависит от преобладания одного из двух конкурирующих радикально-цепных процессов хлорирования и окисления — и определяется соотношением подаваемых в трихлорэтилен кислорода и хлора. Недостатком метода является необходимость соблюдать точное соотношение скоростей подачи газов, так [c.96]

Фотоокисление кислородом (фотооксидироваиие). Этот тип фотохимических реакций, происходящих с фотовозбужденной молекулой в присутствии молекулярного кислорода Оз, чрезвычайно широко распространен и лежит в основе естественного фотовыцветания природных (хлорофилл) и искуственных красителей, разрушения технических и биополимеров, прогор-кания жиров и масел и т. д. [c.268]

Работами ряда исследователей доказано, что фотоокисление толуола кислородом в бензойную кислоту—процесс очень медленный. Еслн же освещению подвергается толуол в присутствии антрахинона (и воды), то окисление идет с заветной скоростью. Применяя известковую воду под толуолом, можно получить раствор бензоата кальция. Прибавление очень небольших количеств некоторых солей [Си304, ВцЫОз)2] чяи активированного угля, также силикагеля, благоприятствует ускорению фотоокисления ). [c.355]

Этот интересный класс соединений получают, например, при фотоокислении олефинов. Для этого через раствор олефина в присутствии сенсибилизирующего красителя и при освещении пропускают ток кислорода. При этом синглетно возбужденный кислород (см. раздел 3.12.3) присоединяется по двойной С=С-связи [c.554]

При фотоокислении в присутствии фщуорссцирующих красиислей, эргостерин присоединяет 1 молекулу кислорода и образует доволь- - о стойкую перекись [c.53]

Перекись эргостеринацетата [3]. При облучении ( 10 мин) эргостеринацетата (1) вольфрамовой лампой (500 вт) на воздухе или в чистом кислороде при —78° в присутствии каталитических количеств Т. образуется перекись эргостеринацетата (2) с количественным выходом. Фотоокисление при более высоких [c.534]

Соединения с аналогичными свойствами были получены также при фотоокислении циклогексаиола и циклопентанола , тогда. как в продуктах аутоокисления метоксициклогексана присутствует небольшое количество 1-метоксициклогексилгидро-иерекиси или метилового эфира перекиси (XVIII). [c.377]

Вторичные процессы существенно зависят от температуры, перемешивания и концентрации катализатора или окислителя. В качестве эффективных окислителей выступают озон, кислород, пероксид водорода, персульфаты и др., в присутствии которых подавляющее количество органических веществ может быть разложено до углекислого газа и воды. Современные исследования показали, что в реакциях фотоокисления с участием кислорода, перокида водорода и озона образуются высокоактивные ОН-радикалы, окисли-тельно-восстановительный потенциал которых близок к паре Гг-Р и которые с большой скоростью (порядка Ю - 10 ° л-моль -с ) взаимодействуют с органическими молекулами, приводя к их распаду. Согласно стандарту DIN 38406 Е16 (Германия), при определении Zn, d, Pb, u, Ni, Со в водах используется окислительный фотолиз. [c.51]

Э. Скоффоне, 1972) г) формилирование безводной муравьиной кислотой, насыщенной газообразным НС1 д) фотоокисление (98 о-ная НСООН в присутствии профлавина) или оэонолиэ (100%-ная НСООН, резорцин). [c.168]

Гомогенное окисление метана представляет собой типичную свободнорадикальную реакцию. В отсутствии инициаторов реакция характеризуется наличием индукционного периода [1, 176, 177]. Для устранения или уменьшения последнего к метано-воз-душной смеси добавляют вещества, легко распадающиеся на свободные радикалы — чаще всего азотную кислоту или оксид азота (И), а также озон, пероксид водорода, галогены, галогеноводороды и галогеналкиды, летучие алкилы свинца и т. д. [1, 176, 178, 179]. В работах [180] в качестве инициатора рекомендуется применять диметиловый эфир, не загрязняющий продукты реакции посторонними примесями. Для облегчения зарождения цепей на стенках реактора последние обрабатываются раствором борной кислоты и ее производных [181, 182]. Реакция ускоряется также под влиянием УФ- и у Излучения, ультразвука [183], тихого электрического разряда [184], водородного пламени [185] и плазменной струи [186]. В последнем случае в качестве окислителя применяют диоксид углерода. Характерно, что реакция фотоокисления метана в формальдегид в присутствии оксидов азота рассматривается как модель процесса, протекающего в атмосфере Земли [187]. В результате систематических исследований реакции окисления метана кислородом воздуха с добавлением оксидов азота при 600—700 °С была предложена схема протекающих элементарных превращений, состоящая из 15 реакций [176]. В более [c.67]

Поглощение кислорода ненасыщенными полимерами носит в общем случае автокаталитический характер [53, 80—87[, однако при окислении полимеров автокатализ обычно значительно более сложен, чем автокатализ, наблюдаемый при окислеиии простых олефинов. Продукты этой реакции по своему строению очень близки к продуктам окисления низкомолекулярных соединений. Фармер и Сундралингхам [88] получили перекиси с высоким выходом в начальной стадии фотоокисления и исследовали их последующий распад. Измерения ненасыщенности и содержания активного водорода показали, что эти перекисные соединения являются гидроперекисями инфракрасные спектры указывают на присутствие гидроксильных и карбонильных групп, двуокиси углерода и воды в продуктах распада ряда диеновых эластомеров [89, 90[. Общим свойством таких систем является также то, что продукты, образующиеся в начальной стадии реакции, имеют нейтральный характер кислые продукты появляются только на глубоких стадиях реакции. Скорость поглощения кислорода также увеличивается в присут- [c.157]

Фотоокисление антрацена . Если растворы антрацена облучить ультрафиолетовым светом, то в них образуется стабильный димер (диантрацен). В присутствии кислорода образуется также трансаннулярная перекись антрацена. Изучение флуоресценции (стр. 163—166) показывает, что эти две реакции независимы и что СИНГ летное возбужденное состояние участвует в димеризации, но не в фотоокислении (за исключением высоких концентраций), которое должно быть приписано некоторому другому возбужденному состоянию, по-видимому, низшему триплетному состоянию. Флеш-методы подтверждают и расширяют эти выводы [6, 39—41]. На триплетное состояние не влияют столкновения с нормальным антраценом, и, следовательно, триплетное состояние пе участвует в димеризации. Одн о оно дезактивируется кислородом почти при каждом столкновении, что и следовало ожидать, если это то возбужденное состояние, которое ответственно за фотоокисление. Константы скоростей в различных растворителях порядка 10 л-молъ -сек . [c.123]

Образующиеся в результате первичного фотохимического процесса электронно-возбужденные и триплетные молекулы могут вступать во взаимодействие между собой или реагировать с другими веществами, содержащимися в реакционной смеси. При этом могут протекать реакции между возбужденными и такими же невозбужденными молекулами с образованием димерных молекул (фотодимеризация) или полимерных веществ (фотополимеризация, фотоконденсация). В присутствии кислорода может происходить присоединение его к возбужденной молекуле. Для органических веществ очень характерны реакции фотораспада (фотолиз). Довольно распространены и имеют большое практическое значение реакции фотовосстановления и фотоокисления. Возможны и такие реакции, при которых происходит перенос электрона между двумя молекулами в электронно-возбужденном или в триплетном состоянии, что приводит к окислению одной молекулы и восстановлению другой (фото-диспропорционирование). [c.18]

Для выяснения механизма фотоокисления на ПСВ была изучена реакция между (02 )адс олефинами. Нетодика состояла в следующем после УФ-облучения ПСВ в присутствии кислорода в ячейку вводили бутен-1, не откачивая кислород. После контакта в течение одного часа температуру ПСВ ступенчато пошвали в вакууме (случай i). Продукты десорбции сравнивали с продуктами десорбции с образца, облучавшегося в смеси кислорода с олефином (случай Б)(рис.8). [c.7]

Стероидные соединения с изолированными двойными связями в присутствии фотосеисибилизатора легко превращаются в гидроперекиси [294, 295]. Так, при облучении ртутной лампой в токе кислорода холестерина и гематопорфирина образуется 5-а-гидроперекись холестерина с выходом 49,2% [294]. Фотоокисление Д -холестенона-3 в присутствии тетраиодид-дихлорфлуоресцеина в смеси бензола и метилового спирта при облучении натриевой лампой приводит к образованию канцерогенной б- -гидро-перекиси А -холестенопа-3 с выходом 9,3%. Это наводит па мысль о связи канцерогенных стероидных гидроперекисей с раковыми заболеваниями, вызываемыми ультрафиолетовым облучением. [c.532]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология