Термическое разложение полимеров продукты

При термическом старении полимеров происходит образование и выделение летучих продуктов, которые, как правило, представляют собой смесь продуктов, выделяющихся при распаде полимера и соединений, являющихся продуктами различных вторичных реакций. Состав летучих продуктов, образующихся при термическом старении полимеров, приведен в табл. 32.6. На общий выход и состав летучих продуктов существенное влияние оказывает химическое строение полимера. Выделение мономера или других продуктов при термическом разложении полимеров зависит и от условий нагревания. [c.238]

При высоких температурах в ненапряженном состоянии происходит термическое разложение полимера с распадом химических связей и образованием низкомолекулярных продуктов. Из предыдущего раздела следует, что энергия активации термической деструкции полимера (диссоциации полимера) Оо отождествляется с нулевой энергией активации и о в уравнении долговечности. Обоснования этого были рассмотрены в гл. 2. [c.117]

Метод импульсного пиролиза . Отличительной особенностью импульсного пиролиза является возможность осуществления термического разложения полимера в условиях, в значительной степени исключающих вторичные реакции. Снижению количества побочных продуктов, образующихся за счет вторичных реакций, способствуют два обстоятельства экспоненциальная форма импульса разряда конденсатора и вынос потоком газа-носителя фрагментов распавшихся молекул полимера из зоны реакции. Подбирая опытным путем параметры импульса, можно осуществить пиролиз полимера почти исключительно до мономера (тяжелые продукты пиролиза — димеры, тримеры и т. п. — не изучались). [c.93]

Актуальность проблемы. Стеараты кальция, бария, кадмия, свинца, цинка (карбоксилаты двухвалентных металлов) являются эффективными термостабилизаторами полимеров, например поливинилхлорида (ПВХ), являющегося одним из наименее стабильных карбоцепных полимеров. В большинстве случаев нагревание до температуры переработки приводит к частичному термическому разложению полимера. При переработке ПВХ в 2003 г. в мире было использовано примерно 500 тыс. т термостабилизаторов. Среди вышеуказанных термостабилизаторов стеарат кальция является наиболее многотоннажным продуктом, но менее эффективным, чем другие стеараты, однако по своей доступности, нетоксичности и хорошим смазывающим свойствам превосходит их. [c.3]

Для лучшей отпарки бензина от полимеров в нижнюю часть колонны вводят перегретый водяной пар. Температура нагрева сырья в печи строго регулируется обычно она не должна превышать 200°, так как при более высокой температуре происходит термическое разложение полимеров продукты разложения, перегоняясь вместе с бензиновыми углеводородами, ухудшают качества крекинг-бензина высококипящие сернистые соединения, разлагаясь, дают очень вредные сернистые соединения — меркаптаны. [c.310]

Так, например, присутствие кислорода сильно меняет закономерности термического разложения полимеров (см., иаиример, [129]). Не безразлично также, удаляются лп продукты разложения, или они накапливаются в сосуде, где проводится опыт (в этом случае важно отношение массы исследуемого вещества к объему сосуда). [c.78]

Наиболее полезные теоретические подходы, применимые к термическому разложению полимеров, можно разбить на две категории процессы, протекающие по закону случая, и цепные реакции. Это деление находится в близкой аналогии с разграничением процессов образования полимеров по механизму на конденсацию и полимеризацию или на ступенчатые реакции и цепные реакции. Однако реакции деструкции имеют другие граничные условия, поскольку исходной точкой являются полимеры конечного начального размера, и нужно учитывать непрерывную реактивацию продуктов реакций промежуточных размеров. Таким образом, за некоторыми исключениями, любой теоретический анализ процесса деполимеризации значительно труднее и сложнее, чем анализ соответствующего процесса полимеризации. [c.155]

Состав летучих продуктов термического разложения полимеров [c.239]

При анализе продуктов детонации ВВ, собранных в ловушке с тенаксом G , методом ГХ/МС (колонка длиной 25 м с силиконом SE-54) наблюдаются артефакты, проявляющиеся в появлении ложных пиков из-за крекинга в процессе извлечения примесей из воздуха [51]. Поэтому было рекомендовано производить экстракционное извлечение примесей из сорбента сразу же после отбора пробы. Термическое разложение полимера служит причиной образования ложных пиков и при использовании ловушек с Порапаком Q [52]. Неиспользованный ранее и промытый ацетоном Порапак Q предварительно нагревали 24 ч при 180°С и 72 ч при 80°С в токе азота. Затем сорбент пересыпали в капиллярную трубку из нержавеющей стали (диаметр 0,76 мм), охлаждали в бане с сухим льдом и этиленгликолем. Уловленные в этой трубке при [c.15]

Продукты, образующиеся при термическом разложении полимеров 39 [c.39]

Наиболее сильной коррозии была подвержена вставка между реактором и теплообменником. Максимальная глубина язв с поражением не только плакирующего слоя, но и основного металла наблюдалась в области вварки штуцеров. Язвы имели вытянутую форму протяженностью до 20 мм. На остальной поверхности язвы были меньшей площади глубина их составляла 1—1,5 мм. На поверхности металла при осмотре вставки был обнаружен осадок продуктов коррозии и полимера следующего состава, % зола 25 хлор 25 хром 5,2 железо 11,3 никель 2,5 [28]. Цвет и состав осадка свидетельствуют о присутствии хлоридов никеля и хрома. Наличие хлоридов металла подтверждает предположение о термическом разложении полимера с выделением хлороводорода и образованием соляной кислоты. [c.43]

В процессе термического разложения полимеров, как правило, наряду с газообразными продуктами, в основном состоящими из мономеров п исследуемыми методом газо-жидкостной хроматографии (ГЖХ), образуются также жидкие или смолообразные продукты, представляющие собой чаще всего фрагменты исходной полимерной молекулы со сравнительно низкой молекулярной массой. Эти продукты удобны для изучения методом ИК-спектроскопии и могут быть легко получены, так как при разложении конденсируются на холодных частях установки, в то время как неорганические добавки остаются на дне, а мономеры улетают. [c.41]

Метод термического разложения нелетучих компонентов неф тей в температурном интервале 600—900° С с последующей качественной и количественной характеристикой газообразных и жидких продуктов пиролиза методом газо-жидкостной хроматографии впервые применили геохимики [13—15]. Достоинствами этого метода являются его экспрессность и возможность проведения анализа с малыми количествами образцов. После удачного решения аппаратурно-методических вопросов [15] и установления на примере исследования самых различных каустобиолитов (в том числе и остаточной части нефтей) строгой корреляции между происхождением органической основы образца и содержанием бензола р продуктах его глубокого термического разложения этот метод вошел в практику геохимических исследований. Кроме того, реакция термической деструкции в сочетании с методами газовой хроматографии успешно применяется для изучения таких материалов, как уголь и различные полимеры [16—18]. В основе всех этих методов — исследование доступных для анализа (ГЖХ, масс-спектрометрия и др.) продуктов термического разложения высокомолекулярных соединений. [c.168]

Продукты термического разложения полимеров [c.14]

Покрытия из полиуретана ПУ-1 не получили широкого применения из-за токсичности продуктов термического разложения полимера. [c.122]

Состав продуктов термического разложения полимеров, вообще говоря, может быть и более сложным. Так, например, при нагревании поливинилового спирта лишь при относительно невысокой температуре (100° С) основным летучим продуктом реакции является вода. При температуре выше 180° С только около 20% кислорода, содержащегося в полимере, превращается в воду, а 60% в ацетальдегид. При этом возможно образование и углеводородов . [c.49]

Образование мономеров, а также более высокомолекулярных летучих продуктов является одним из признаков термического разложения полимеров. Однако, как видно из табл. 6 (см. стр. 47), в ряде случаев выделения мономеров не наблюдается. Нелетучий остаток может отличаться от исходного поли- [c.50]

АКТИВИРОВАННЫЙ УГОЛЬ-уголь с чрезвычайно развитой микро- и макропористостью (размеры микропрр составляют от 10 — 20 до 1000 А). Существует два типа А. у. Первый тип применяют для сорбции газов и паров имеет большое количество микропор, обусловливающих сильную адсорбционную способность. Второй тип используют для сорбции растворенных веществ. Оба типа А. у. должны иметь большую легко доступную внутреннюю поверхность пор. А. у. изготовляют в две стадии. 1) Выжигают древесину, скорлупу орехов, косточки плодов, кости животных при температуре 170—400° С без доступа воздуха, чем достигают удаления воды из исходного органического вещества, метилового спирта, уксусной кислоты, смолообразных веществ и других, а также развития пористой поверхности. 2) Полученный уголь-сырец активируют, удаляя из пор продукты сухой перегонки и развивая поверхность угля. Это достигается действием газов-окислителей, перегретым водяным паром или диоксидом углерода при температуре 800—900° С или предварительным пропитыванием угля-сырца активирующими примесями (хлоридом цинка, сульфидом калия), дальнейшим прокаливанием и промыванием водой. До-стагочно тонкопористый А. у. можно получить термическим разложением некоторых полимеров, например, поли-винилиденхлорида (сарановые угли). А. у. применяют для разделения газовой смеси, в противогазах, как носитель катализаторов, в газовой хроматографии, для очистки растворов, сахарных соков, воды, в медицине для поглощения газов и различных вредных веществ при кишечно-желудочных заболеваниях. [c.13]

Несмотря на большое значение изучения процесса термоокислительной деструкции полимеров, в этом направлении выполнено значительно меньше работ, чем в области исследования кинетики и состава продуктов неокислительного термического разложения полимеров. [c.90]

Наличие альдегидов можно также открыть с помощью фелинговой жидкости. После приливания к водному раствору продуктов термического разложения полимера и нагревания выпадает красный осадок закиси меди [c.213]

Процессам пиролиза, горения и распространения пламени посвяш,е-но большое число работ [I—5]. Горение рассматривается как процесс окисления, возникающий в условиях самоускорения и сопровождающийся выделением большого количества тепла и излучением света. Горение полимерных материалов — сложный процесс, зависящий от многих факторов. До настоящего времени не существует достаточно четкой теории горения синтетических материалов. Известно, однако, что причиной их воспламенения являются низкомолекулярные соединения, образующиеся в процессе термического разложения полимера. Поэтому состав продуктов пиролиза и скорость их выделения оказывают значительное влияние на горючесть материалов. [c.345]

Для формования волокна анид особенно важно, чтобы прядильные головки обеспечивали минимальное время пребывания полимера в расплавленном состоянии, а также минимально возможную температуру плава. Выполнение этих условии необходимо для избежания заметного термического разложения полимера и насыщения его пузырьками газообразных продуктов разложения. [c.79]

Применение техники пиролиза и газовой хроматографии для прямого анализа продуктов термического разложения полимеров. (См. № 2761.) [c.145]

Таким образом, процесс фотохимического разложения ПВХ даже при обычных температурах более сложен, чем термическое разложение полимера при умеренных температурах и по выходу продуктов реакции ближе к крекингу и пиролизу ПВХ при высоких температурах. Процесс имеет явно выраженный свободно-радикальный характер. Достойно внимания, что механические свойства ПВХ сильнее изменяются в отрицательную сторону при воздействии лучистой энергии, чем при нагревании хотя реакция элиминирования НС1 на свету протекает со значительно меньшей скоростью, чем при умеренных термических воздействиях. Механические свойства полимера ухудшаются еще задолго до того, как становится заметным изменение окраски. Этот эффект в первую очередь обусловлен высокими скоростями протекания реакций сшивки макромолекул, приводящих к потере полимерными молекулами гибкости и растворимости. Одновременно возможно и разрушение полимерных цепей с образованием большого количества низкомолекулярных фракций. Нагревание, облегчает фотодеструкцию ПВХ и способствует быстрому ухудшению эксплуатационных свойств. [c.60]

Термическое разложение полимеров в вакууме, как известно, сопровождается образованием мономеров и более сложных осколков макромолекул. В момент распада они находятся в активном состоянии, т. е. представляют собой радикалы. Такие же продукты возникают и при других способах энергетического воздействия, например электронно-лучевом, плазмохимическом. [c.268]

Применение вязкостных присадок определяется в основном их сырьевой базой. В, этом отношении представляют большой интерес атактический полипропилен [161], сополимеры этилена с пропиленом [162] и продукты их термического разложения [163]-, сополимеры этилена с другими а-олефинами [164] или диенами, полимер З-метилбутена-1, сополимеры лаурилметакрилата, бутил-метакрилата, метилметакрилата и стирола, стереоспецифические полимеры бутадиена и сопряженных диенов С4- Сб [англ. пат. 1172697 пат. США 3312621]. [c.141]

Полученные продукты фторирования полимеров содержат наряду с жидкими и твердые продукты последние для увеличения выхода жидких продуктов подвергают термическому разложению. В результате твердые полимеры превраш аются частично в жидкие, частично в мономер — хлор-трифторэтилен. [c.505]

При длительном хранении циана, действии на него ультрафиолетовых лучей или нагревании выше 500 °С он превращается в твердый темноокрашенный полимер ( п а р а ц и а н ), который является также постоянным побочным продуктом при получении циана термическим разложением цианидов. Парациан нерастворим в воде, спирте или жидком циане, но растворяется в холодной концентрированной HjS04. причем разбавление такого раствора водой сопровождается осаждением парациана. Нагревание его до 860 °С в токе азота ведет к образованию циана, а нагревание в токе водорода — H N, NH3 и свободного углерода. [c.522]

Полимеризация алкилениминов в кислой среде исследована Барбом [12], который считает, что процесс проходит через промежуточное соединение, в котором ион карбония связан с атомом N или ННз—, или ЫН-группы. Реакцией получающихся при этом полимеров с хлорангидридом о-хлорбензойной кислоты доказано, что они имеют линейное строение. Из продуктов термического разложения полимеров выделен 1,4-ди-(фенетил)-пиперазин. [c.96]

Многочисленные токсикологические и гигиенические исследования показали, что многие летучие продукты деструкции полимеров обладают высокой токсичностью и в условиях производства могут оказаться крайне опасными для здоровья работающих. В качестве примера достаточно привести паро-газовые смеси, образующиеся при термическом разложении полимеров на основе фторорганических соединений. В составе летучих веществ, выделяющихся при их переработке в изделия, установлено наличие фторфосгена, обусловливающего, наряду с другими летучими веществами, высокий токсический эффект. [c.15]

Наиболее термостойким полимером в вакууме, как и при термоокислении, оказался полимер на основе БФДА и ДАБ. Энергия активации деструкции этого полимера в вакууме была в среднем на 7 ккал молъ больше, чем энергия активации термоокисления. Рассматривая кривые термогравиметрического анализа, авторы обратили внимание на их ступенчатый характер. С помощью масс-спектрометрии они изучили продукты термического разложения полимеров на каждой стадии. Оказалось, что при 100—300° С выделяется вода, при 420° С начинается образование окиси и двуокиси углерода, заканчивающееся при 620° С. Выше 500° С выделяются продукты, содержащие N-гpyппy. [c.215]

Обширный материал по вопросу термического разложения полимеров, накопленный в результате многочисленных исследований, позволяет отметить два существенных момента. Первый— это устойчивость к воздействию высокой температуры связей, образующих главные полимерные цепи. Эти связи могут быть ослаблены вследствие особеннвстей строения полимера, обусловленных различными отклонениями в процессе синтеза полимеров, а также в результате последующих разных, казалось бы ничтожных окислительных воздействий в процессах выделения, переработки или хранения продуктов. Второй момент— это развитие свободнорадикальных процессов, инициирующих реакции деполимеризации и деструкции высокомоле- [c.87]

Наиболее разработанной областью является стабилизация полимеров, подверженных термоокислительной деструкции. Это объясняется наличием определенного теоретического и практического материала по ингибированию так называемого самоокисления масел, жиров, углеводородов нефти и других ни-зкомолекулярных соединений. Защита полимеров от действия ультрафиолетовых лучей часто основывается на поглощении этой радиации активными добавками. При термическом разложении полимеров, протекающем по цепному радикальному 1механизму, по-видимому, могут применяться вещества, улавливающие активные свободные радикалы с образованием малореакционных продуктов. [c.123]

Открытие уксусной кислоты. Приготовляют водный раствор продуктов термического разложения полимера. Присутствие уксусной кислоты открывается по запаху. Можно также к отгону прибавить двойное количество этилового спирта и несколько капель концентрированной серной кислоты. При нагревании в присутствии Зжсусной кислоты появляется запах уксусноэтилового эфира. [c.215]

При изучении процессов термического разложения полимеров использовали кинетический метод газовыделения, а также масс-спектрометрический метод анализа основных летучих продуктов деструкции. Экспериментальная часть этих исследований освещена в рабо-тах1"> 13,40 Фазовое состояние полимеров контролировали с помощью рентгеноструктурного анализа. Температуры размягчения п( лимеров определяли по термомеханическим кривым, которые [c.259]

Фракдии полимера О Продукты термического разложения полимера в [c.89]

Полимеры необходимо подвергать кондиционированию, т. е. старению, так как они состоят из большого числа соединений различного молекулярного веса и могут иметь различный состав в зависимости от условий получения. Вследствие этого наблюдаются различия в давлении пара, температурах разложения и продуктах разложения, а иногда во времени удерживания одного и того же анализируемого вещества. При термическом старении удаляются прежде всего низкомолекулярпые компоненты, причем масса ненодвижной фазы на твердом носителе часто бесконтрольно уменьшается. [c.93]

При нагреве твердого полимера карбонизация происходит во всем объеме, а летучие продукты реакции удаляются по образующимся каналам, которые в начальной стадии имеют размеры, сравнимые с размерами молекул. При термическом разложении твердого полимера в порах углеродного вещества его структура может существенно измениться. Перестройка структуры полимера в результате образования из него кокса и усадки, сопровождающего эту перестройку, приводит к тому, что вновь образующийся кокс не заполняет полностью поры. В результате этого в теле кокса или на границе кокс - стенка поры могут возникать (в зависимости от силы адгезии между коксом и углеродным материалом), трещины, размеры которых превышают размеры пор в самом коксе. В основном такие трещины будут определять проницаемость пропитанного материала посйе термообработки. Этим можно объяснить тот факт, что при однократной пропитке термореактивными смЬлами с последующим обжигом не удается понизить проницаемость графита более чем в 50—100 раз, тогда как материалы, пропитанные смолами и не обожженные, показывают практически полную непроницаемость. [c.183]