Буво—Блана, реакция восстановления

Натрий в этаноле [236]. Эта методика известна под названием реакции Буво — Блана, н до открытия алюмогидрида лития она была более популярна для восстановления сложных эфиров (т. 4, реакция 19-43), чем для альдегидов и кетонов. [c.358]

Совершенно аналогично происходит реакция и при восстановлении сложных эфиров карбоновых кислот или хлорангидридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво — Блану). В соответствий с общей схемой (Г. 7.896) превращение можно-изобразить следующим образом [c.121]

При обработке сложного эфира натрием в небольшом количестве спирта он восстанавливается в первичный спирт. Эта реакция называется восстановлением по Буво-Блану. Считают, что вначале молекула сложного эфира получает от двух атомов натрия два электрона и превращается при этом в дианион. Последний протонируется спиртом по атому углерода и затем, отщепляя алкоксид-анион, переходит в альдегид. Альдегид восстанавливается натрием в дианион, который в результате протонирования по атому углерода дает алкоголят первичного спирта [c.376]

Восстановление можно проводить также действием натрия в этаноле реакция Буво-Блана, 1903 г.). Этот способ дает особенно хорошие результаты при восстановлении эфиров алифатических кислот. [c.244]

Развитие многих прекрасных методов и использование реагентов, описанных выше, привело к снижению интереса к восстановлению растворенными или растворяющимися металлами, например к восстановлению по Буво — Блану [уравнение (63)]. Некоторые полезные свойства данной реакции иллюстрируют уравнения (64) — (66). Несмотря на растущий интерес к синтетической электрохимии, аналогичные реакции катодного восстановления не получили широкого признания. [c.43]

V-арилирование анилин 3, 180 Буво — Блана восстановление аминокислот эфиры [5007] Либермана реакция [c.606]

Успешно применяется для получения средних и больших циклов ацилоиновая реакция. В простейшем из своих вариантов эта реакция аналогична бимолекулярному восстановлению кетонов (р зд. 8.3.2) и имеет общие черты с восстановлением по Буво — Блану (разд. 8.4.4). Реакция состоит в одноэлектронном восстановлении эфира металлическим натрием с последующей димеризацией получающегося радикал-аниона. По- [c.156]

Точно таким же образом осуществляется восстановление сложных эфиров карбоновых кислот или ацилхлоридов действием натрия в спирте (восстановление по Буво—Блану), Б соответствии с общей схемой (Г.7.746) реакция протекает следующим образом [c.128]

Восстановление эфиров карбоновых кислот натрием в кипящем спирте до первичных спиртов (реакция Буво — Блана) известно давно и, вероятно, протекает через следующие стадии [c.207]

Родственной образованию ацилоинов является реакция восстановления сложных эфиров карбоновых кислот натрием и спиртом по Буво—Блану [275] [c.373]

ВОССТАНОВЛЕНИЕ НАТРИЕМ И СПИРТОМ (реакция Буво — Блана) [c.503]

При восстановлении нитрилов в амины этот метод дает лучшие ре- зультаты, чем каталитическое восстановление и метод Буво и Блана Ч Хлористое олово применяют чаще, чем металлическое олово реакцию ведут обычно в спиртовом растворе, так как хлористое олово растворяется в спирте. Восстановление можно проводить следующими способами а) хлористое олово и нитросоединение растворяют в воде или спирте и добавляют концентрированную соляную кислоту или б) хлористое олово растворяют в кислоте и постепенно приливают к раствору или взвеси нитросоединения. Смесь все время встряхивают и, если реакция идет слишком медленно, подогревают. Время реакции можно значительно сократить, если тщательно измельчить нитросоединения. Особенно Сильным восстановительным действием обладают растворы хлористого олова в ледяной уксусной кислоте и эфире , насыщенных газообразным хлористым водородом. Хлористое олово активируется, если к нему добавить небольшое количество иодистого натрия . [c.495]

О проведении реакции нельзя дать каких-либо общих указаний, которые являлись бы обязательными для всех случаев конденсации сложных эфиров. Ход реакции конденсации может быть обычно подразделен на несколько периодов во время первого из них для ускорения начала реакции применяют нагревание или же прибавляют к реакционной смеси различные соединения, затем идет основной и, наконец, конечный период. Во время основного периода часто рекомендуется применять охлаждение, иначе при слишком бурном течении реакции основным процессом может явиться восстановление, по Буво и Блану, и как натрий,так и сложный эфир будут использованы в нежелательном направлении. В тех случаях, когда в результате реакции образуются твердые осадки, конец ее не всегда легко определить, так как при этом натрий механически обволакивается ими и выходит, таким образом, из сферы реакции. [c.448]

Говоря о восстановлении сложных эфиров, Вейганд опускает ставший общепризнанным метод Буво и Блана [10]. Сущность последнего заключается в действии металлического натрия на сложный эфир, растворенный в абсолютном спирте. Схематически реакция может быть выражена следующим уравнением [c.600]

Один из самых старых методов восстановление сложных эфиров (или нитрилов) в спирты с использованием металлического натрия и безводного спирта (реакция Буво и Блана) [c.168]

Л. Буво и Г. Блан открыли реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров металлическим натрием в этиловом спирте. [c.579]

При восстановлении сложных эфиров по Буво и Блану м-бутанолом выход спиртов зависит от соотношения взятых для реакции реагентов [2]. Оптимальными являются 0,26 моль сложного эфира, 300 мл толуола (ксилолов), 50%-й от теоретического избыток н-бутанола, 20-25%-й избыток натрия. При этом выход нафтеновых спиртов составляет 83-85% от теоретического (рис. 18). [c.102]

ФЕНОЛ, СбН50Н.Мол.вес94,11,т.пл. 43°, т. кип. 18Г,рКа 10,0. Восстановление по Буво-Блану. При восстановлении сложных эфиров аминокислот натрием в этаноле аминоспирты образуются с выходом только 23—30%, однако, как показал Энз [1], выход ами-носпиртов можно удвоить, применив натрий и этанольный раствор Ф. Оптимальное молярное соотношение эфир фенол натрий варьирует между 1 6 8 и 1 7,5 12. Реакцию проводят при нагревании на масляной бане до 160—190°. При восстановлении сложных ароматических эфиров применение этого метода дает более высокие выходы в этом случае в качестве катализатора следует добавлять хинолин или тетрагидрохинолин. [c.60]

Восстановление натрием и спиртами проводят аналогично восстановлению сложных эфиров по Буво — Блану (стр. 83). Как правило, применяют этиловый спирт, однако иногда если требуется более высокая температура предпочитают работать с высшими спиртами. Обычно в результате реакции выделяется значительное количество паров, с которыми нормальные холодильники но справляются. Поэтому при проведении этой реакции выгодно использовать обратные холодильники с широким просветом, которые пе захлебываются от большого количества конденсата. Многократно предлагалось применять для этих целей металлические холодильники. Из прсдосто- [c.22]

Восстановление карбонильной группы в карбоновых кислотах и их афирах до метиленовой переводит их в соответствующие спирты. Эту реакцию можно провести тремя методами а) по Буво — Блану б) каталитическим гидрированием в присутствии меднохромовото катализатора или иикелн Рсвая в) комплексными гидридами металлов. [c.83]

Восстановление сложных эфиров в первичные спирты действием металлического натрия в спирте назьгаают реакцией БУВО — БЛАНА [c.87]

Ацилоиновая конденсация конкурирует с двумя другими процессами, происходясдами в системе сложный эфир - металлический натрий. Один из ких - это сложноэфирная конденсация, которая становится основной реакцией в присутствии хотя бы следов спирта. Другой процесс, напротив, требует большого избытка как спирта, так и натрия и состоит в восстановлении сложного эфира до спирта (восстановление по Буво - Блану). Обеих этих побочных реакций удается иэбежать, если вести ацилоиновую конденса-щш в апротонном растворителе - эфире или ксилоле. [c.66]

Основная область научных исследований — органический синтез. Разработал методы получения альдегидов действием дизамещен-ных формамидов на реактив Гриньяра (1904, реакция Буво), карбоновых кислот гидролизом амидов (также реакция Буво). Совместно с Г. Л. Бланом открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом стирте (восстановление по Буво — Блану). Синтезировал (1906) изолейцин из алкил-ацетоуксусного эфира через оксим. [c.83]

Кроме того, гераниевая кислота была превращена в цитронеллол, восстановлением ее эфира натрием в спирте по методу Буво—Блана. В этой реакции гидрируется и двойная связь в а-положении к карбоксилу, Цитронеллол в результате окисления превращается в цитронеллалъ, при восстановлении которого вновь образуется цитронеллол. Наконец, цитраль присоединяет в присутствии окиси платины 1 моль водорода, давая гераниол или 2 моля водорода и превращаясь в цитронеллол. Таким образом, было установлено структурное родство между кислородсодержащими производными с одной и с двумя двойными связями. [c.819]

Превращение сложных эфиров в ацилоины идет через стадию восстановления дикетонов (ОР, 4, 217). Эта реакция, известная иод названием ацилоиновой конденсации, в отличие от восстановления по Буво — Блану проводится в отсутствие спирта. В этом случае динатриевое производное может реагировать только с молекулой исходного сложного эфира с образованием дикетона, который затем превращается в ацилоин. Отдельные стадии ацилоиновой конденсации представлены в синтезе бутиронна, который получается с 70/о-ным выходом (СОП, 2, 140) [c.488]

Наконец, в качестве третьего метода получения спиртов следует указать на каталитическое восстановление карбоновых кислот и их эфиров. Этот метод в последнее время приобрел особое значение в химической промышленности и во многих случаях вытеснил классическую реакцию восстановления сложных эфиров с помощью натрия и спирта по Буво-Блану [59] . Как показали Христиансен [60], Шмидт [61], Шраут, Шенк и Штикдорн [62], г также Норманн [63], слол ные эфиры, особенно эфиры высших карбоновых кислот, могут быть восстановлены до соответствую-ш,их спиртов водородом в присутствии катализаторов при высокой температуре как при нормальном, так и при повышенном давлении. [c.329]

Сложный эфир растворяют в 3—4-кратном по весу количестве абсолютного спирта и прибавляют к 1,5-кратному против теории количеству натрия (т. е. 6 г-атомов натрия на моль эфира). Наступает очень бурная реакция. Для завершения восстановления реакционную смесь нагревают на водяной бане. Для эфиров жирных кислот, кроме муравьиной, получают обычно хорошие выходы соответствующих спиртов эфиры ароматических кислот не восстанавливаются эфиры оксикислот также не восстанавливаются гладко эфиры двуосновных кислот могут быть восстановлены до соответствующих гликолей. Как показали наблюдения В. В. Лопгинова, решающим условием для получения хороших результатов при реакции Буво — Блана является чистота натрия небольшая примесь калия парализует реакцию восстановления. Исследования советского химика Дзиркала [И] показали, что при содержании 0,1% калия в натрии восстановление практически уже ве идет совсем. Однако дальнейшее увеличение содержания калия уже благоприятствует нормальному течению реакции, а сплав натрия о 2% калия равноценен химически чистому натрию. [c.600]

Примеры из задач 11 и 22 решаются при помощи табл. 1 и 2, примеры из задач 13 и 29 — с использованием табл. 2 и 3, комбинированные (39—44) построены на материале темы Окисление и восстановление с использованием других методов. В примерах, приведенных в задаче 44, требуется провести сравнение различных синтетических методов, применяющихся в органической химии для построения углеродного скелета и создания функциональных групп. Например, р-фенилэтиловый спирт можно получить и восстановлением эфира фенилуксусной кислоты или фенилуксусного альдегида различными восстановителями, и магнийорганическим синтезом, и конденсацией бензола с окисью этилена и многими другими способами. Очевидно, восстановление фенилуксусного альдегида, который обычно получается по реакции Дарзана,— наименее выгодный путь из-за малой доступности исходного вещества, а реакция фенилмагнийбромида с окисью этилена — достаточно простой способ. Однако побочно при этой реакции образуется а-фенилэтиловый спирт, от которого трудно избавиться перегонкой, и для получения чистого р-фенилэтилово-го спирта в некоторых случаях, может быть, удобнее применять восстановление эфира фенилуксусной кислоты. Вероятно, в качестве восстановителя следует воспользоваться алюмогидридом лития, что гарепа.ративио удобнее и обеспечивает более высокий выход продукта, чем восстановление натрием в спирте (метод Буво — Блана). [c.143]

Восстановление карбоновых кислот в спирты с тем же количеством атомов углерода происходит с большим трудом, однако оно может быть легко осуществлено, если действовать натрием на эфиры этих кислот в присутствии спирта . Классический метод проведения реакции Буво— Блана заключается в следующем. К кипящему раствору сложного эфира в абсолютном спирте, помепхенному в колбу с эффективным обратным холодильником, добавляют металлический натрий (кусками), взятый в избытке (на 50% больше теоретически необходимого). Смесь кипятят несколько часов до полного растворения натрия и добавляют воды для разложения образующегося алкоголята натрия и возможных следов эфира. Спирт отгоняют, а продукт реакции из оставшегося водного раствора извлекают эфиром. При проведении реакции очень важно, чтобы и сложный эфир и применяемый в качестве растворителя в большом избытке спирт были совершенно безводными. Следы воды вызывают гидролиз сложного эфира вследствие чего выход продуктов реакции сильно снижается, так как свободные кислоты в этих условиях не реагируют. Натрий следует добавлять по возможности быстро, так как только быстрое течение реакции обеспечивает хороший выход спирта. Реакция сильно экзотермична — около 125 ккал на 1 моль сложного эфира, поэтому при добавлении натрия смесь бурно кипит. Чтобы избежать улетучивания спирта и захлебывания холодильника, а также вытекающей отсюда опасности выброса спирта наружу (с натрием ), применяют очень большие обратные холодильники длиной 1,5—2 м, с большим поперечным сечением, что позволяет вводить натрий в виде крупных кусков. При введении натрия колбу часто приходится охлаждать льдом. [c.503]

По этому способу раствор сложного эфира в 3—4-кратно.м по весу количестве спирта прибавляется к приблизительно 1,5-кратному против теоретического количества металлического натрия. При этом наступает бурная реакция, которую в дальнейшем доводят до конца нагреванием с обратным холодильником до возможно более полного растворения натрия. Несмотря на прекрасные выхода, которые часто получаются при применении этого способа, выделение спирта иногда сопряжено с значительными трудностями. Выход продукта иногда снижается, что зависит в известной степени от гидролиза непрореагировавшего сложного эфира при действии этилата натрия. При восстановлении эфиров камфолевой кислоты понижение выхода в результате этой побочной реакции может быть предотвращено применением более стойких по отношению к гидролизу фенилового или нафтилового эфиров, вместо этилового и метилового эфиров Вероятно это видоизменение способа Буво и Блана может быть с успехом применено и ко многим другим кислотам. [c.323]

Основные работы посвящены химии терпенов, алифатических и гидроароматических соединений. Совместно с Л. Буво открыл (1903) реакцию получения первичных спиртов восстановлением сложных эфиров действием металлического натрия в этиловом спирте (восстановление по Буво — Бла-ну). Установил (1907) правило, согласно которому под действием уксусного ангидрида 1,4- и 1,5-дикар-боновые кислоты превращаются в кетоны, а 1,2- и 1,3-дикарбоновые кислоты — в ангидриды. Открыл (1923) общий метод хлорметили-рования ароматических углеводородов (реакция Блана). Синтезировал бензальдегид окисле1тем бензилового спирта бихроматом. Исследовал производные камфары. [c.60]

Вопрос о ходе реакции конденсации сложных эфиров долгое время оставался спорным и не может считаться вполне разрешенным и в настоящее время. Истинным конденсирующим средством является, повидимому, во всех случаях алкоголят натрия (см. Мак-Эльвейн [1270]). Известно, что при проведении классического синтеза ацетоуксусного эфира из эфира уксусной кислоты и натрия необходимо всегда присутствие небольших количеств спирта, который всегда содержится в эфире уксусной кислоты, даже и после того как его тщательно очистили. Первой стадией синтеза поэтому, очевидно, является восстановление сложного эфира водородом в момент выделения по Буво и Блану конденсирующее средство получается лишь в результате этой первой реакции. Так как при начинающейся затем конденсации все время вновь образуется спирт в форме алкоголята, то вполне понятно, что не является необходимым вносить в начале реакции большое количество алкоголята. [c.448]

Смоляные спирты. Восстановление метилабиетата в абиетинол по методу Буво и Блана впервые было осуществлено Ружичкой в 1922 г. Этот метод был усовершенствован Дюпо-ном , который проводил реакцию в среде инертного растворителя со строго рассчитанным количеством соды и спирта при этом выход достигал 87% от теоретического. [c.564]