Эфиры сложные системы

В связи с этим следует также упомянуть о тенденции многих авторов выбирать сложные системы для исследования. Нередко применяются растворители, заведомо обладающие способностью к ассоциации, а иногда даже их смеси. Можно вообразить, какое разнообразие взаимодействий имеет место в системе, состоящей из жирной кислоты, растворенной в смеси пиридина с эфиром. [c.29]

Количество образующихся в топливе кислородных соединений — мономеров определяется в значительной мере скоростью автоокисления и дальнейшего превращения вновь образовавшихся соединений. В наибольшем количестве в топливе содержатся стабильные в данных условиях кислородные соединения в основном спирты и сложные эфиры. Перекиси как наиболее реакционноспособные вещества быстро распадаются, а также подвергаются другим превращениям. Соединения с карбонильной группой не мо ут сохраняться в топливе в значительных количествах из-за их склонности к конденсации с образованием высокомолекулярных соединений и к окислению в кислоты. Кислоты являются преимущественно вторичными продуктами окисления соединений с карбонильными и гидроксильными группами. Часть кислот при взаимодействии со спиртами превращается в эфиры, а часть окисляется до соединений типа оксикислот, образующих сложные системы, которые относятся к смолам. Свободных ки- [c.44]

Свободные энергаи (Дж/кмоль) растворения и распределения сложных эфиров в системах вода—органический растворитель [c.26]

Производные и изомеры пенициллинов. Для хроматографирования метиловых эфиров бензил- и феноксиметилпенициллина предложена вода, насыщенная бутанолом Rf 0,75 и 0,63 соответственно), и дистиллированная вода Rf 0,90 и 0,64), [630]. Для этих же соединений применяли более сложные системы, например, бензол, насыщенный формамидом бумагу обрабатывали 32%-ным формамидом в ацетоне [608]. Величины Rf составляют 0,8 и 0,9 соответственно. В этой же системе метило- [c.226]

Одновременно с числом независимых реакций определяют равное ему число так называемых ключевых веществ, по которым можно полностью охарактеризовать материальный баланс системы. В простой реакции ключевое вещество только одно (например, циклогексен из предыдущего примера). В сложных системах выбор независимых реакций и ключевых веществ взаимосвязан и определяется тем, чтобы в каждой независимой реакции участвовало хотя бы одно ключевое вещество и в то же время выбранные ключевые вещества участвовали бы только в одной или в некотором минимуме независимых реакций. Так, для дегидратации этанола выгодно выбрать в качестве независимых реакций 1 и 2, а в качестве ключевых веществ — этилен и диэтиловый эфир. Выбор ключевых веществ зависит также от простоты и точности их аналитического определения. [c.10]

Ш. о роли ионов бисульфата в равновесной протонизации сложных эфиров в системе вода-серная кислота [c.719]

Разработана газохроматографическая методика измерения кинетики гидролиза сложных эфиров в системе вода-серная кислота. [c.211]

Это сопряжение может несколько увеличивать положительные отступления от закона Рауля, но в сложной системе эфир — [c.43]

Небрежность в работе, неправильные действия обслуживающего и ремонтного персонала приводят к серьезным авариям и несчастным случаям. Так, в цехе первичных жирных спиртов на участке гидрогенизации порвалась вновь установленная прокладка фланцевого соединения на трубопроводе водорода, что привело к утечке и воспламенению водорода. Как известно, жирные спирты получают гидрированием сложных метиловых эфиров в присутствии катализатора. Процесс ведут в реакторах при 300°С и давлении 30 МПа. На этом участке расположены компрессоры для подачи сжатого водорода из электролизера в реакторы компрессоры для циркуляции избыточного водорода в системе высокого [c.192]

Образование сложных эфиров при реакции бензилхлорида с твердыми солями в толуоле, катализируемой третичными аминами или четвертичными аммониевыми солями, также проходит в органической фазе и имеет первый порядок по субстрату и катализатору [94]. Кинетика замещения 81—83] и этери-фикации с использованием краун-эфиров в качестве МФК в системах жидкость/жидкость [55, 81—83] и твердая фаза/жидкость [73] также подтверждает общую схему механизма МФК. Реакцию между твердым фенолятом калия и алкилгалогенида-ми в толуоле могут катализировать даже линейные полиэфиры, связанные с полимерным носителем, и кинетика реакции оказывается точно такой же, как и с растворенным катализатором. Эти наблюдения указывают на возможность тесного контакта между смолой-носителем катализатора и твердой солью [74]. [c.54]

Ассоциация молекул в водной фазе вызывает уменьшение коэффициента распределения при увеличении концентрации металла, ассоциация же в органической фазе—увеличение этого коэффициента. Комплексы металла, имеющего хорошо ассоциирующие частицы, отличаются очень слабой растворимостью в воде, большой—в неполярных растворителях (бензол, четыреххлористый углерод, хлороформ и метилизобутилкетон) и слабой в полярных (спирты, эфиры). Металлы со слабо ассоциированными молекулами особенно хорошо экстрагируются кетонами, простыми и сложными эфирами и другими растворителями типа доноров при добавлении кислот. В таких системах коэффициент распределения увеличивается с повышением количества свободной кислоты, а в некоторых системах имеет максимум при известных ее концентрациях, так как при низких концентрациях из частиц кислоты и экстрагируемого вещества образуется мало комплексов, а при высоких концентрациях количество комплексов сильно увеличивается. Нов некоторых системах при определенной кислотности одновременно начинает расти взаимная растворимость фаз, что может ухудшить коэффициент распределения. [c.425]

Внутримолекулярные сложные эфиры, образующиеся в результате взаимодействия гидроксильной и карбоксильной групп гидроксикислот, сопровождающегося выделением молекулы воды с образованием циклической системы, называют лактонами. [c.137]

Тот факт, что такие разные ио химической природе растворители, как петролейный и диэтиловый эфиры, дают одинаковые количества осадка, говорит о том, что здесь имеет значение не только химическая природа, но и растворяющая избирательность растворителей. Это особенно следует учитывать в тех случаях, когда речь идет, как в смолисто-асфальтеновых веществах нефти, о сложных многокомпонентных смесях, способных образовывать коллоидные системы. [c.496]

Наиболее важной электронооттягивающей групцой является, пожалуй, группа С=0 в а,р-ненасыщенных альдегидах, кетонах, сложных эфирах. Такая система присоединяет молекулу галогеноводорода и других соединений по 1,4-механизму, включающему начальную протонизацию по кислороду. [c.194]

Подчеркивалось, что рассматриваемая классификация не является строгой. Существует ряд растворителей, которые нельзя однозначно отнести ни к одной из указанных трех групп, как, например, простые эфиры, сложные эфиры карбоновых кислот, первичные и вторичные амины, Ы-монозамещенные амиды, например Ы-метилацетамид [916]. Выбор в качестве граничной величины бг=15 произволен, но оправдан, так как в растворителях с меньшей диэлектрической проницаемостью ионы ассоциируют и свободные сольватированные ионы наблюдать уже не удается (ср. разд. 2.6). Такое деление растворителей на три группы имеет главным образом эвристическое значение. Полез-I ность этой системы классификации растворителей определяется тем, что в ней особо выделены полярные апротонные раствори-, тели, обладающие чрезвычайно специфической особенностью I сольватировать ионы [73, 92—96]. [c.115]

Гидролиз простых эфиров начали изучать в связи с реакцией дегидратации спиртов. В 1904 г. Ипатьев [102] нашел, что при определенных условиях катализа наступает равновесие 2С2Н5ОН Н2О + С2Н5 — О — СгНв, которое можно сдвинуть посредством изменения условий в ту или другую сторону. При 450°С в железной трубке в присутствии глинозема образуется еще более сложная система компонентов [c.280]

Известен взрыв в аппаратуре периодического процесса разгонки кубовых остатков в производстве сложных органических эфиров. Технологическая система разгонки кубовых остатков состояла из куба-испарителя, дефлегматора, холодильника, фазоразделителя, вакуум-приемника (рис. V1II-7). Операция вакуум-дистилляции кубовой жидкости осуществлялась под вакуумом в течение 3—4 ч. После окончания отгонки легкокипящих компонентов из кубовых остатков оставшуюся тяжелую фракцию откачивали из куба при небольшом избыточном давлении. Переход с режима вакуума на режим избыточного давления в системе дистилляции производился открытием вентиля на воздушке. При этом аппаратура заполнялась атмосферным воздухом, что приводило к образованию взрывоопасных смесей паров горючих веществ с воздухом. [c.272]

Продукты реакции либо отбирают непосредственно из реактора, либо получают путем конденсации паров, выходящих из его верхней части. В последнем случае газы, оставшиеся после отделения жидких продуктов (в основном окислы углерода и азот со следами кислорода), сбрасывают в атмосферу. Непре-вращенный углеводород выделяют из конденсата и возвращают в реактор. Если оксидат отбирают непосредственно из реактора, то он содержит гораздо меньше углеводорода и выделение последнего не обязательно. Кроме воды, в оксидате присутствуют муравьиная, уксусная и пропионовая кислоты, промежуточные продукты окисления (преимущественно кетоны и сложные эфиры) и немного непрореагировавшего углеводорода и высококипящих веществ. Нейтральные компоненты, выделенные путем перегонки, можно возвращать в реактор, чтобы повысить выход уксусной кислоты, или же подвергать дополнительному разделению с целью получения побочных продуктов, таких, как ацетон и метилэтилкетон. Кислые продукты после освобождения их от воды разделяют и очищают в сложной системе ректификационных колонн. [c.79]

Оксикарбоновые кислоты, получаемые окислением керосина, а зависимости от состава сырья и режима его окисления представляют собой вязкую сиропообразную жидкость от светлокрасного до те1Мнокоричневого цвета, растворяющуюся почти полностью в спирте, хлороформе, сероуглероде, частично — в ароматических углеводородах, скипидаре и очень плохо — в нефтяном эфире. Вязкость окоикарбоновых кислот колеблется в очень широких пределах, Киапоты этого типа восстанавливают аммиачную окись серебра и фелингов раствор и образуют соли гидрофобных металлов, почти не растворимые в неполярных растворителях. Судя по наблюдениям различных авторов, оксикарбоновые кислоты представляют собой химически сложные системы. Их молек У1ярный вес превышает иногда в два-три раза молеку- [c.171]

На протекание реакций сополимеризации можно влиять с помощью тех же соединений-регуляторов, о которых говорилось в 1 главы VI раздела второго. Для случая сополимеризации изобутилена должны быть особо отмечены следующие соединения, применяемые в качестве регуляторов одноо сновные спирты [39] простые эфиры, сложные эфиры, кетоны [40] метанол, вторичные моноолефины [41] диизобутилеп [41], [42], [43] углеводороды, содержащие замещающие атомы металлоидов V или VI группы периодической системы [41] алкиловые эфиры [44] галоидоводороды [45] третичный бутилхлорид или третичный бутилбромид [46] вода [47], [48] к-бутилен-1, н-бутилепы-2 [43], [49], [50], [51], [52] триметилэтилен [43], а также многие органические соединения, применяемые для ограничения длины цепи сополимера [53]. [c.201]

Смесь спиртов, полученную при гидролизе, разделяют ректификацией, а спирты обезвоживают азеотропной перегонкой с бензолом и подвергают очистке все это требует сложной системы колонных аппаратов. В результате получают изопропиловый спирт с выходом около 99% в расчете на абсорбированный пропилен и бутанол-2 с 90%-ным выходом в расчете на бутилен, абсорбированный серной кислотой. Кроме того, образуется некоторое количество диизонронилового, диизобутилового и изопропилизобутилового эфиров. Регенерацию серной кислоты осуществляют в две стадии, получая в первой стадии 60%-ную кислоту, а во второй стадии 75%-пую кислоту. Концентрирование кислоты производят при остаточном давлении 0,1 ат в освинцованных стальных котлах, обогреваемых снаружи топочными газами. Около 10% разбавленной серной кислоты непрерывно отводят на установку для получения сульфата аммония, заменяя это количество свежей крепкой кислотой. [c.469]

Пропитка силикагеля боратами препятствует изомеризации моно- и диацилглицеринов, а также улучшает разделение их изомеров [153]. Так, изомерные моноацилглицерины можно разделить на силикагелевых пластинках, пропитанных 5— 10%-ным боратным буфером, в системе хлороформ — ацетон (24 1). Для очистки 2-моноацилглицеринов была использована более сложная система растворителей хлороформ — ацетон — метанол — уксусная кислота (170 25 5 1) [154]. Ренконен [155] разделял нейтральные липиды различных классов на пластинках, пропитанных 0,1 М боратным буфером, в системе хлороформ — метанол — 3,5 М раствор аммиака (65 35 8), а Лэмб и др. [156] использовали в аналогичных целях систему гексан — диэтиловый эфир—уксусная кислота (75 25 2). [c.142]

Состав. Масла вырабатьшаются из базового масла, пакета присадок (4,7 - 5,2%) и других компонентов. Базовые масла могут быть минеральными, полусинтетическими или синтетическими, чаще всего, это смесь нескольких видов базового масла. Синтетические масла для двухтактных двигателей отличаются от масел, применяемых для автомобильных двигателей ввиду особых смазьшающих и экологических требований. Основное применение находят масла на основе полиизобутена или синтетических сложных эфиров. Добавление до 30 - 50% полиизобутена в базовое масло, уменьшает его дымообразование, коксуемость и засорение выхлопной системы примерно в два раза и улучшает моющие свойства. Синтетические сложные эфиры также уменьшают дымообразование (примерно в три раза по сравнению с минеральным маслом), улучшают смазывающие свойства и позволяют уменьшить вязкость масла. Сложные эфиры применяются для масел быстроходных двигателей гоночных машин. [c.116]

Ароматические нитросоединения нолучаются обычно прямым нитрованием соответствующих соединений. Ароматические нитросоединения применяются в больших количествах как красители и взрывчатые вещества, а также в парфюмерной промышленности. Они используются также в качестве растворителей и химических реагентов. Нитрогруппа может действовать как хромофорная группа в красителях, особенно если имеется несколько нитрогрупн и они располагаются в кольце таким образом, что становятся частью сложной сопряженной системы. Значительно чаще нитрогруппа используется как исходная группа для получения соответствующего анилина в результате применения восстановления в довольно мягких условиях. Использование нитросоединений в промышленности взрывчатых веществ направлено в первую очередь на военные цели. Промышленное производство взрывчатых веществ основано больше на нитроглицерине, т. е. на сложном эфире азотной кислоты, чем на истинных нитросоединениях. Некоторым, весьма существенным исключением являются нитрокарбонитратные пороха, содержащие нитрат аммония и незначительные количества тринитротолуола или динитротолуола. В парфюмерной промышленности нитросоединения используются в качестве синтетических мускусов. Большая группа производных полинитро-/к/)т-бутилбензола обладает запахом, напоминающим мускус. [c.543]

Сообщается также о моделях МФК-реакций для систем жидкость/жидкость с использованием в. качестве катализаторов необычных циклических фосфониевых и арсониевых солей [59], а для системы твердая фаза/жидкая фаза — особой октопус-мо-лекулы ( осьминога ) [60], сложных по структуре 88] и простых эфиров этиленгликоля [61], лолиэтиленаминов [62], тетраметил-этилендиамина [63] и замещенных р-аминофосфамидов [64]. [c.79]

Флуорен алкилируется несколько труднее, поскольку он является гораздо более слабой кислотой. Как и в случае других слабых кислот, для получения хороших результатов необходимо добавлять к реакционной смеси, включающей насыщенный алкилбромид, небольшое количество ДМСО. В этих условиях при 80—100°С образуется смесь моно- и диалкилированных продуктов [357]. Алкилирование самого циклопентадиена должно проходить легко, и оно описано в литературе, но без экспериментальных подробностей [214, 360]. Однако можно предположить, что при этом образуются сложные смеси. Катализ краун-эфирами также был использован при алкилировании индена [45]. Следует подчеркнуть, что комплексующие агенты можно использовать с большим эффектом, чем ониевые соли, в очень основных средах в отсутствие воды, поскольку ониевые соли в этих условиях распадаются слишком быстро. Дитрих и Леен [359], используя азамакробициклический полиэфир крип-тофикс[2.2.2] (5) и твердый гидроксид калия/ТГФ или амид натрия/крнптофикс[2.2.2]/ТГФ, провели депротонирование соединений, имеющих очень высокие рКа [359. В последней системе были генерированы окрашенные анионы трифенилметана и дифенилметана и получены продукты их бензилирования [c.195]

Реакциями нулевого порядка называют процессы, в которых скорость процесса сохраняется постоянной во времени. Это встречается в некоторых гетерогенных системах. Так, если в предыдущем примере — омыление сложного эфира водой в разбавленном водном растворе — применять эфир, малорастворимый в воде, и взять его в избытке, чтобы в системе присутствовал эфирный слой, то расход эфира будет постоянно восполняться из эфирного слоя. Таким образом, концентрация его в водном слое будет постоянной и, следовательно, постоянной будет скорость процесса у = сопз1, [c.468]

Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подооно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200°С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кнслот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или в феноле. [c.509]

Таким образом, по-видимому, существовало три системы защиты от выброса МИЦ в атмосферу. Первая система защиты - это система охлаждения, которая должна была затормозить течение экзотермической реакции и дать время на принятие экстренных мер. Вторая - это скруббер, где МИЦ омьшялся щелочью до сложного эфира с образованием нелетучего изоцианата натрия и относительно безопасного метанола. Третья - это факельное устройство, где МИЦ должен был окислиться (сгореть) до безопасных газообразных веществ. Однако, как будет показано ниже, ни одна из этих систем защиты не сработала. [c.433]

В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]

На многих современных установках се]) но кислот но го алкилирования практикуется очистка углеводородиого потока, выходящего из реактс.ра, бокситсгл, а затем уже осуществляется его нейтрализация щелочью и промывка водой. Необходимость такой очистки вызывается образованием под действием катализатора некоторого количества сложных эфиров. При щелочной промывке нейтрализуется только часть кислотных продуктов реакции, а наиболее стойкие из сложных эфиров либо разлагаются при нагреве и вызывают постепенное шламообразование в системе погоноразделения, либо попадают в товарный алкилат и снижают его антидетонацион-ные свойства. [c.341]

Присутствие различных катализаторов, в большинстве случаев солей металлов, благоприятствует процессу абсорбции газообразных олефинов серной кислотой. Так, соли металлов восьмой группы периодической системы элементов, например цианистый никель, увеличивают скорость реакции [58] для олефинов, содержащих более трех углеродных атомов. Указывается [59] на применение в качестве катализаторов комплексных цианидов металлов. Ряд катализаторов перечисляется при описании приготовления индивидуальных эфиров. Можно повысить эффективность процесса абсорбции газообразных олефинов, сначала сжижая олефины под давлением, а затем обрабатывая их серной кислотой [60]. Чтобы получить наиболее высокий выход кислых эфиров, необходимо использовать серную кислоту минимальной концентрации, способной обеспечить присоединение кислоты к данному олефину, так как с возрастанием концентрации кисло ты значительно усиливаются процессы полимеризации, в особенности высших олефинов. Пропилен и бутилены [61] полиме-ризуются при действии концентрированной серной кислоты. Пропилен реагирует с 90—92%-ной серной кислотой, образуя 4-ме-тилнентен-1 [62], тогда как 98%-ная кислота полимеризует его в более высококинящие продукты [63]. При избытке концентрированной кислоты изобутилен и высшие олефины превращаются в сложную смесь углеводородов, в которой преобладают парафины и циклоолефины [64]. В присутствии сернокислых солей меди и ртути даже этилен превращается 95%-ной кислотой в смесь углеводородов различных классов [65]. [c.16]

Эти вещества — жидкости с температурой кипения около 400°С, имеющие температуру самовоспламенения 800—850 0, являются хорошими пластификаторами для ряда полимерных материалов, способными к тому же делать эти материалы негорючими. Происходит постепенная замена турбинных масел, обеспечивающих системы смазки и регулирования работы оборудования турбинных залов тепловых и атомных электростанций, системы гидравлических прессов и оборудования для обработки металлов давлением, на негорючие жидкости на базе триксилилфосфатов, что резко увеличивает надежность соответствующих предприятий. Для обеспечения безопасного использования сложных эфиров фосфорной кислоты их получают из узких фракций дикрезола и ксиленолов, содержащих ограниченные количества изомеров с метильными группами в о-положении. Присутствие таких групп в сложном эфире фосфорной кислоты и фенола делает его нервным ядом. Поэтому организован вьтуск дикрезола, содержащего не более 3% о-крезола и узкой фракции ксиленолов, состоящей в основном из 3,5- и 3,4-ксиленола. [c.353]

Полтэзуясь тем же принципом легкости осуществления обратп])1х превращений па заключительпых стадиях, нетрудно прийти еще к ряду довольно очевидных рекомендаций по выбору начальных шагов разборки. Так, если структура содержит гетероатомы, не входящие в состав гетероароматической системы, то целесообразно в начало разборки заложить разрывы связей углерод — гетероатом, поскольку обратные реакции суть простые трансформации функциональных групп и их реализация обычно не вызывает затруднений. Таковы, например, стандартные разборки фрагментов простых эфиров на спирт и га-логеналкил, сложных эфиров на спирт и хлорангидрид, лактонов до оксикислот, амидов до аминов и кислот и т. п. [c.233]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]