Винилацетат частиц

При полимеризации винилацетата в водной эмульсии получают тонкодисперсные латексы с размером частиц от 0,05 до 0,5 мкм и дисперсии с размером частиц от 0,5 до 10 мкм. [c.36]

Перспективной и быстро развивающейся областью использования стабилизации дисперсных систем различной природы являются процессы микрокапсулирования порошков и капель жидкости. Микро-капсулирование — это создание на поверхности малых капель или частиц защитных пленок, предотвращающих контакт защищаемого вещества с внешней средой. Такие пленки, образованные высокомолекулярными веществами, в некотором смысле близки по структуре и назначению к мембранам клеток. Основными путями микрокапсулирования являются адсорбция пленкообразующих высокомолекулярных веществ, либо выделение на поверхности частиц пленки новой жидкой фазы (коацервация) пленки подвергаются обработке (введение дубителей, изменение pH, температуры) с целью придания им твердообразных свойств. Для получения пленок используются различные природные н синтетические вещества белки (желатина, альбумин), полисахариды, производные целлюлозы, поливиниловый спирт, поли-винилацетат и др. [c.304]

К Л. с. относят также дисперсии поливинилацетата, полученные суспензионной полимеризацией винилацетата обычно в присут. поливинилового спирта. Латексы грубодисперсны, средний диаметр частиц 2-3 мкм. [c.579]

Для отгонки непрореагировавшего винилацетата через смесь в течение 30 мин пропускают пар. Затем реакционный сосуд охлаждают до комнатной температуры и содержимое его доводят до 500 мл добавлением холодной воды. Только после этого прекращают перемешивание и после седиментации частиц полимера сливают водный слой. Полученный полимер промывают холодной водой, пока промывные воды не перестанут пениться. Влажный полимер наносят тонким слоем на стекло и высушивают при комнатной температуре в вакууме. Измеряют характеристическую вязкость полученного полимера в растворе ацетона при 30 °С и рассчитывают среднюю молекулярную массу (см. раздел 2.3.2.1). [c.126]

Реакторы вытеснения также широко используются для проведения гетерогенных каталитических реакций (например, синтеза аммиака, метанола, винилацетата, высших спиртов окисления двуокиси серы, этилена, метанола, нафталина конверсии метана, окиси углерода). В этом случае их заполняют зернами твердого катализатора и часто называют реакторами с неподвижным слоем твердых частиц. [c.157]

Взаимное усиление стабилизирующего действия водо- и маслорастворимых ПАВ не ограничивается системами типа вода/масло. Так, при полимеризации винилацетата получается тонкодисперсный латекс только в том случае, когда исходный винилацетат содержит маслорастворимые ПАВ, благодаря которому повышается устойчивость мельчайших частиц. [c.119]

Первый случай описывает процесс, при котором находящиеся в частицах радикалы обладают большой вероятностью выхода наружу и подавляющее большинство латексных частиц совсем не будет содержать радикалов. По сравнению с такими мертвыми частицами число живых , т. е. содержащих радикалы частиц, будет крайне незначительным. Очевидно также, что живые частицы не содержат более одного радикала, так как за короткое время пребывания его в частице вероятность попадания ту а второго радикала крайне мала. Следует отметить, что случай пС1, по-видимому, не является типичным для эмульсионной полимеризации мономеров типа стирола или бутадиена, проводимой в отсутствие специальных передатчиков цепи. В таких процессах из-за малых значений констант реакции передачи кинетической цепи на мономер вероятность образования низкомолекулярных радикалов будет весьма незначительной. Так как вследствие полной нерастворимости в водной фазе высокомолекулярные радикалы не могут покидать частицы, имеются достаточные основания исключить возможность выхода радикалов наружу. Это явление, однако, может быть существенным при эмульсионной полимеризации винилацетата или винилхлорида, отличающихся сравнительно высокими значениями [c.56]

В результате исследования влияния эмульгатора — гексадецил-сульфата натрия — на скорость полимеризации винилацетата в 3%-ном водном растворе (инициатор — персульфат калия) было обнаружено, что увеличение концентрации эмульгатора выше ККМ (1-10 3 моль) не влияет на скорость процесса [31]. Совпадение кинетических кривых при концентрациях гексадецилсульфата натрия ЫО и 1-10 моль авторы рассматривают как свидетельство того, что прямая атака радикалами мономера, включенного в мицеллы, вносит пренебрежимо малый вклад в общую скорость процесса. Мицеллы служат лишь резервуаром, из которого поставляются молекулы эмульгатора для стабилизации олигомеров, зародышей и растущих частиц. [c.88]

При затравочной полимеризации водного раствора винилацетата в отсутствие эмульгатора процесс реализуется в частицах затравочного латекса [31]. Однако в результате увеличения числа частиц в 130 раз скорость полимеризации возрастает не более чем в 2 раза. Предполагается, что скорость полимеризации определяется следующим уравнением [c.89]

Предлагается [19] следующая зависимость скорости полимеризации винилацетата от числа частиц N и концентрации инициатора [Я] [c.90]

Однако показано [2]], что вычисляемая из уравнения (3.2) скорость реакции составляет приблизительно 7го скорости, наблюдаемой при полимеризации винилацетата в 2%-ном водном растворе. Вследствие распределения радикалов и мономера между фазами после образования частиц их концентрация в водной фазе уменьшается и предсказываемая уравнением скорость реакции будет еще меньше. Это является убедительным доказательством неправомерности предположения о существенном вкладе полимеризации в водном растворе в общее протекание процесса. [c.91]

В результате изучения полимеризации винилацетата показано [72], что молекулярная площадка додецилсульфата натрия на частицах латекса составляет 1,20 нм , т. е. в 2,4 раза превышает минимальную молекулярную площадку этого эмульгатора. [c.100]

К выводу о протекании процесса безэмульгаторной полимеризации в частицах пришли также Дан и Тэйлор при изучении кинетики полимеризации. винилацетата [21] в водном растворе. Они показали, что для одной и той же скорости образования радикалов скорость полимеризации при инициировании персульфатом калия в 6 раз больше скорости прп инициировании перекисью водорода. Это связано с тем, что при инициировании персульфатом калия образуются устойчивые частицы, а при инициировании перекисью водорода полимер выпадает в виде набухшего геля. [c.112]

Определяя коэффициент распределения винилацетата между фазами (частицами поливинилацетатного латекса и водной фазой), авторы получили следующее соотношение [c.112]

Из рассчитанных значений энергии взаимодействия частиц в процессе безэмульгаторной полимеризации винилацетата в водном растворе можно сделать вывод, что образующиеся в начале реак- [c.123]

Гретом и Вилсоном [144] впервые систематически исследована зависимость параметров полимеризации мономеров различной полярности— стирола и винилацетата от числа ГЛБ (гидрофильно-липофильный баланс) эмульгатора. Ими прослежена зависимость устойчивости латекса (образование коагулюма), его вязкости и размера частиц, а для стирола также скорости полимеризации от числа ГЛБ эмульгатора или смеси анионогенного и неионогенного эмульгаторов (алкиларилсульфоната и полиоксиэтилированной олеиновой кислоты). [c.127]

На рис. 3.27 показаны электронные микрофотографии частиц ( =1700 нм) и пленок латекса, полученного инициированной персульфатом калия полимеризацией винилацетата в присутствии 10% поливинилового спирта. Из рисунков видно, что структура частиц поливинилацетатного латекса резко отличается от полистирольного и характеризуется фибриллярной ориентацией полимерных цепей. Та же ориентация сохраняется и при образовании пленки из этого латекса (рис. 3.27, в). [c.146]

Нередко высказываются предположения о возможности прямого синтеза волокнистых высокомолекулярных частиц из мономеров (в растворе или в парах). Не следует забывать, что сам по себе химический процесс полимеризации или поликонденсации может приводить лишь к возникновению метастабильной (но все еще гомогенной ) системы. Образование же твердых частиц, т. е. частиц новой фазы из такой метастабильной системы, — физическая конденсация — является следующей стадией, подчиняющейся совершенно другим закономерностям. Например, при облучении паров винилацетата в результате фотополимеризации получается полимерный туман , состоящий из частиц поли-винилацетата [15]. На самом деле пары мономера вначале превращаются в метастабильный полимерный пар , последующая конденсация которого приводит к выделению новой фазы в виде полимерного аэрозоля. [c.10]

Принципиально, условия успешного проведения дисперсионной полимеризации совершенно ясны. Основными требованиями являются присутствие инертного растворителя, растворяющего мономер, но осаждающего полимер, и полимерного стабилизатора, стабилизирующего формирующиеся полимерные частицы за счет образования защитного слоя на их поверхности. Если эти условия выполнены, то полимерные дисперсии можно получать по любому механизму полимеризации свободно-радикальному, ионному, поликонденсационному, с раскрытием цикла и т. д. Поскольку основная область практического применения —это радикальная дисперсионная полимеризация, постольку детальные исследования кинетики и механизма процесса ограничивались в основном этим направлением, хотя многие из найденных закономерностей имеют более широкую область приложения. Именно поэтому по большей части мы рассматриваем свободно-радикальную дисперсионную полимеризацию виниловых и акриловых мономеров, таких, как винилацетат, винилхлорид, метилметакрилат и акрилонитрил, главным образом в алифатических углеводородах. Вместе с тем кратко обсуждаются и другие типы дисперсионной полимеризации, которые, однако, не изучены столь же детально. [c.132]

В разд. 3.20.1 упоминалось, что в двухфазной системе МаОН/СНС1з/катализатор образуются и ССЬ, и ССЦ и что в зависимости от субстрата в реакцию вступает та или другая частица. К очень электронодефицитным олефинам, таким, как винилацетат, акрилонитрил или акриловые эфиры, идет только присоединение хлороформа по двоййой связи но иногда наличие -заместителя может оказаться достаточным для сдвига реакции в сторону образования циклопропана. В метакрилонит-риле обе возможности реализуются одновременно (схема 3.188). [c.329]

Механизм действия флокулянтов некоторые авторы объясняют тем, что частицы флокулянта адсорбируются на частицах взвеси и хлопьях коагулянта, превращая их в крупные и прочные агрегаты. Время, необходимое для осветления воды, резко сокращается. В качестве флокулянтов применяются следующие вещества крахмал, полиальгиновый натрий (водорослевая крупка), полиакриламид, сополимер винилацетата и малеинового ангидрида, активирп-ванная кремниевая кислота и др. [c.146]

Применеиие, нахождение в природе. Долгоживущие Р. с. (гл. обр. нитроксильные) находят широкое применение в качестве ингибиторов полимеризации и окисления разл. орг. материалов, напр, для стабилизации акрилонитрила, винилацетата, винилиденхлорида, стирола, фурфурола, СК и НК, жиров и масел. Их применяют также в молекулярно-биол. исследованиях в качестве спиновых меток и зондов (см. Липидные зонды, Спинового зонда метод), в судебно-мед. диагностике, аналит. химии, для повышения адгезии полимерных покрытий, при изготовлении фотоматериалов, в приборостроении, в геофизике и дефектоскопии твердых тел, напр, алмазов. Короткоживущие Р. с.-промежут. частицы, во мн. орг. р-циях (радикальное галогенирование и др.). [c.156]

Очень удобно применять для реставрации бумаги дисперсии сополимеров винилацетата. Некоторые из них пластифицированы или обладают внутренней пластификацией и хорошими клеящими свойствами. Дисперсии для реставрации выбирают по гибкости пленки, отсутствию усадки и по размеру взвешенных частиц полимера, которые должны быть в пределах от 2 до 0,2 мкм. Частицы меньших размеров обладают значительной проникающей способностью в бумагу. Наиболее часто используют дисперсии ВА-2ЭГА и СВЭД. Сополимерных дисперсий виниловых и акриловых мономеров в настоящее время известно больше 20 и некоторые из них, по-видимому, найдут применение для укрепления ветхой бумаги и склейки листов. Однако при выборе дисперсий для укрепления бумаги следует соблюдать осторожность. Присутствующие в сополимерах остаточные инициаторы, эмульгаторы, стабилизаторы со временем могут вызывать потемнение пленки. Кроме того, под действием находящихся в бумаге кислотных групп звенья винилацетата могут гидролизоваться с выделением уксусной кислоты. В результате повышается кислотность бумаги, что способствует ее разрушению. [c.248]

Известными селективными флокулянтами являются сополимеры акриламида и акрилата натрия, а также сополимер малеинового ангидрида и винилацетата. Эти полимеры вызывают флокуляцию небентонитовых частиц глины и других пород с невысокой, по сравнению с бентонитом, степенью дисперсности, практически не влияя на свойства бентонитового раствора. [c.40]

Введение инертных наполнителей также может повлиять на свойства полимеров и их диффузионные характеристики. Так, Кьюминспоказал, что введение двуокиси титана в сополимер ашгилхлорида с винилацетатом или поливинилацетатом 5° приводит к изменению температуры стеклования полимера, обусловленной адсорбцией ацетатных групп сополимера на поверхности частиц наполнителя и разрушением межмолекулярных водородных связей, что соответственно сказывалось на коэффициентах диффузии. [c.198]

Дисперсии сополимеров винилацетата с дибутилмалеинатом выпускаются в виде как среднедисперсных продуктов с размером частиц 0,8—1,5 мкм, при синтезе которых используются высокомолекулярные ПАВ (неполностью гидролизованные ПВА), оксиэтилцеллюлоза или смеси указанных полимеров с низкомолекулярными ПАВ, так и тонкодисперсных на основе эмульгатора С-10. [c.56]

Полимеры винилацетата высокого молекулярного веса могут быть быстро получены полимеризацией в эмульсии при строгом температурном режиме. Этим методом получают очень мелкие частицы по. ишера, образующие после коагуляции обрабатываемые смолы. Б лабораторном методе полимеризации в эмульсии, данном Д Алелио [50], свежеперегнанны винилацетат эмульгируют с помощью аэрозоля ОТ в воде с небольшим количеством надсерно- [c.86]

Механодиопергирование AI2O3 и СггОз вызывает быструю полимеризацию стирола и метилметакрилата, причем молекулярная масса полиметилметакрилата достигает 25 ООО. Винилацетат в этих условиях не полимеризуется. Свежеприготовленный ацет-альдегид полимеризуется, как предполагают, по катионному механизму при виброизмельчении AI2O3 при 70 °С с отчетливо выраженным постэффектом. Благодаря наличию активных центров свободнорадикального характера на цоверхности частиц диспергируемых оксидов происходит прививка к ним полимерных фрагментов с образованием [c.228]

Авторам представлялось целесообразным разделить описание эмульсионной полимеризации неполярных мономеров типа стирола и полярных мономеров типа винилацетата, акрилатов, винилхло-рида, а также сополимеризацию виниловых мономеров с функционально-замещенными мономерами. Целесообразность такого разделения вытекает из выдвинутого представления о том, что полимер в форме латекса (коллоидной дисперсии) приобретает новое, не присущее полимеру в -блоке или в растворе качество, обусловленное наличием сильно развитой поверхности раздела его с водной фазой. Свойства этой поверхности специфически изменяются с природой полимера и управляются такими важными для синтеза и свойств образующихся продуктов процессами, как адсорбция ПАВ, флокуляция частиц, взаимодействие между ними, конформацион- [c.7]

При изучении радиационно-инициированной полимеризации винилацетата в эмульсии 30%-ной концентрации было установлена [32], что начальная скорость возрастает с увеличением концентрации анионогенного эмульгатора от 1 до в водной фазе, однако форма кинетической кривой при этом меняется. В случае 1 % эмульгатора постоянная скорость наблюдается в пределах конверсии от 30 до 707о, что типично для эмульсионной полимеризации указанного мономера, хотя капли мономера исчезают уже при конверсии 35% в случае 7% эмульгатора процесс протекает с постоянной скоростью при конверсии от 15 до 30°/о. Наблюдаемое в дальнейшем снижение скорости иолимеризации — отклонение от линейности — пропорционально корню квадратному ш концентрации мономера в частицах. Авторы считают, что наблюдаемые ими закономерности характерны не только для радиационной, но также и для химически инициированной полимеризации винилацетата. [c.89]

Механизм образования частиц полярного полимера ( винилацетата) в результате флокуляции о браэовавшихся в водной фазе полимерных радикалов M(M )S04, продолжающейся до достижения критической (препятствующей коалесценции) плотности заряда, впервые предложен Александером, Нэппером и Партсом [65]. [c.95]

Флокуляция частиц, прюисходящая при протекании лроцесса до глубоких конверсий, замечена в случае полимеризации винилацетата. Так, показано [87], что в некоторых случаях при (полимеризации винилацетата число частиц уменьшается в 20 раз. [c.104]

При анализе опубликованных экспериментальных данных по эмульсионной полимеризации винилацетата Хэрриот [41] пришел к заключению, что она не описывается теорией Смита—Юэрта, однако данные о скорости полимеризации совпадают с основными положениями теории, а именно протекание процесса главным образом внутри набухших частиц, выход радикалов из частиц, обрыв цепей внутри частиц. [c.109]

Отмечено [117], что при повышении концентрации гексадецилсульфата натрия свыше ККМ скорость полимеризации винилацетата остается неизменной. Нэтчи и др. [ 117] рассматрнвают мицеллы лишь как резервуары, поставляющие молекулы эмульгатора, которые адсорбируются олигомерами, зародышами частиц и растущими частицами. Радикалы не взаимодействуют с молекулами эмульгатора, иначе увеличение концентрации последнего повлияло бы на кинетику процесса. [c.119]

С привлечением количественной теории электростатической уС тойчивости Дерягина—Ландау—Вервея—Овербика (ДЛВО) [133, 134] Даном и Чонгом [72] была предпринята попытка выяснения механизма образования частиц при полимеризации винилацетата в водном растворе. Исследовалась полимеризация, инициированная персульфатом калия различной концентрации в отсутствие эмульгатора и в присутствии различных количеств додецилсульфата натрия. Заряд частиц рассчитывался из экспериментально определенного числа групп 564, находящихся в составе полимера, и из количества адсорбированного эмульгатора [135]. На основе указанной теории энергия отталкивания заряженных частиц Уя определялась как функция их заряда, радиуса и расстояния между ними [c.123]

Менее четкие даы ые аюлучены авторами дли зависимости иолимеризации винилацетата от числа ГЛБ эмульгатора. Возможно, это связано с тем, что с целью предотвращения флокуляции частиц в большинстве опытов использовали добавки полимерного эмульгатора — гидроксиэтилцеллюлозы или поливинилового спирта в связи с этим размер частиц достигал 19 мкм. Было найдено, что для устойчивости образующейся дисперсии также характерна оптимальная область числа ГЛБ эмульгатора, находящаяся в пределах 14,5—17,5, т. е. несколько превышающая оптимальную область ГЛБ при полимеризации стирола. [c.128]

При инициированной персульфатом калия латексной полимеризации винилацетата в присутствии другого эмульгатора — гидро-фторпеларгоната калия образуются более мелкие частицы ( = —(230 нм), резко отличающиеся плотностью упаковки макромолекул (рис. 3.28). Частицы латекса, не подвергнутые кислородному травлению (рис. 3.28, а), имеют характерную структуру в середине шарообразных частиц находится несколько вытянутых в длину плотных макромолекулярных пачек, в периферийной, менее хшот-ной зоне частиц, заметной структуры не обнаруживается. Различие в плотности полимера по объему частиц подтверждается опытами их кислородного травления (рис. 3.28, б), в процессе которого в первую очередь разрушаются менее плотные, периферийные области. Это же подтверждается и исследованием латексных плеиок (р ис. 3.28, в, г). [c.146]

Среднедисперсные системы по всем показателям занимают промежуточное положение между грубо- и тонкодисперсными системами. Размер их частиц составляет 0,8—1,5 м км. В качестве эмульгаторов к стабилизаторов используются полимерные эмульгаторы, наиболее распространенными из которых являются продукты неполного омыления поливинилацетата [(поливиниловые спирты с содержанием остаточных звеньев винилацетата 5—20% (мол.)], смеси полимерных эмульгаторов и защитных коллоидов с неионо- и анионогенны ми поверхностно-активными веществами. [c.198]

Сопоставление размеров частиц латекса и эмульсии мономера в воде, самопроизвольно образующейся на межфазной поверхности при совмещении водного раствора проксанола и винилацетата, показало, что капли мономера заполимеризовывались как в присутствии водорастворимого, так и малорастворимого инициатора, причем их природа не оказывала влияния на размер частиц. На рис. 9 представлены кривые распределения как видно, максимумы обеих кривых хорошо совпадают. Аналогичные результаты были получены с препаратами ОП [21]. [c.276]

По-видимому, требование, необходимое для проведения контролируемой агломерации, а не полной флокуляции, — это способность стабилизатора быстро перераспределиться с потерянной при агломерации поверхности на оставшуюся свободной до того, как произойдет дальнейшая агломерация. Этому процессу должны способствовать относительно слабое связывание стабилизатора, малый размер и низкая концентрация частиц, понижающие скорость столкновений, а если частицы мягкие (или набухли в мономере), это обеспечивает их быструю коалесценцию при столкновениях. Все эти условия выполняются в системах, изученных Фитчем и Тзаи. Ясно также, что в неводной дисперсионной полимеризации агломерация протекает с большей вероятностью при использовании таких мономеров, как этилакрилат или винилацетат, образующих в условиях полимеризации полужидкие частицы. [c.193]