Диэтиловый эфир диэлектрическая проницаемость

Безводная муравьиная кислота сильнее, чем ледяная уксусная, и имеет высокую диэлектрическую проницаемость (О = 62). Потенциометрическое титрование в этом растворителе [172, 173] показало, что формиат натрия, трифенилкарбинол и мочевина являются сильными основаниями, а вода и диэтиловый эфир — слабыми. В одном кратком сообщении [282] предполагается, что дихлоруксусная кислота может быть применена для исследования еще более слабых оснований по методу Конанта — Холла. Однако авторы приводят довольно необычный ряд основности соединений эфир > [c.215]

Ионизирующие растворители имеют высокую диэлектрическую проницаемость, например формамид, вода, абсолютные метиловый и этиловый спирты, ацетон, ожиженные цианистый водород, сероводород, аммиак и др. К числу неионизирующих растворителей относятся хлороформ, диэтиловый эфир, бензол, толуол, пентан. [c.31]

Разбавленные растворы диэтилового эфира в безводном фтористом водороде показывают высокую электропроводность, но электропроводность концентрированных растворов невысока. Это объясняется тем, что при переходе от разбавленных растворов к концентрированным относительное сродство к протону не изменяется, а это значит, что степень переноса протона и, следовательно, ионизация также не будут меняться, однако при этом вследствие понижения диэлектрической проницаемости из-за увеличения количества диэтилового эфира значительно понижается степень электролитической диссоциации. [c.86]

Донорные свойства диэтилового эфира аналогичны донорным свойствам воды, но вода как растворитель, безусловно, обладает лучшими свойствами. Диэтиловый эфир отличается от воды неблагоприятными стерическими свойствами, низкой диэлектрической проницаемостью и незначительной ассоциацией в жидком состоянии. [c.188]

Известно, что ионные пары более устойчивы и растворимы в среде с низкой диэлектрической проницаемостью е. Какой растворитель обеспечит лучшую экстрагируемость ионной пары а) вода, е = 80 б) нитробензол, е = 35 в) изоамиловый спирт, е = 15 г) диэтиловый эфир, е = 4 [c.311]

Рассмотрим сначала экстракцию растворителями, являющимися представителями алифатических эфиров — диэтиловым и дибутиловым. Эти два растворителя имеют низкие диэлектрические проницаемости — соответственно 4,34 при 20° и 3,06 при 25° [13]. Поэтому небольшие ионы и ионы умеренного размера, экстрагируемые этими растворителями, будут, за исключением области ничтожно малых концентраций, присутствовать в них главным образом в виде ионных пар. В таком случае член (А) в числителях уравнений (3) и (4) будет пренебрежительно малым, а зависимость D от концентрации молибдена будет обусловлена лишь присутствием димера. Ожидается, что димер существует при низких концентрациях НС1, и, действительно, кривая зависимости IgD от IgQ для 2 М НС1 и диэтилового эфира является горизонтальной в области Q 10" —10 М. Затем D начинает убывать, причем угловой коэффициент принимает значение около — /2 (рис. 1). Точно так же кривая для 4 М НС1 является горизонтальной для Q от 10 до >10 М, после чего опять-таки падает. Тот факт, что падение начинается в случае 4 М НС1 при более высокой концентрации молибдена, чем в случае 2 М H I, показывает, что, как предполагалось ранее, в равновесии мономер—димер участвуют ионы водорода и хлора. При переходе к более высоким концентрациям для образования димера требуется еще большая концентрация молибдена, вследствие чего кривая для 7 М НС1 является горизонтальной в области концентраций 10 —10 2 М. Для дибутилового эфира при 8 М НС1, как и следовало ожидать, мы снова имеем горизонтальную кривую. Так же обстоит дело в случае 10 и 12 М НС и 8 М НВг. [c.281]

Наконец, следует обратить внимание на характер изменения электропроводности растворов веществ с разной диэлектрической проницаемостью во фтористом водороде в зависимости от концентрации (рис. 19). Нитробензол, слабое основание с высокой диэлектрической проницаемостью, и диэтиловый эфир, сильное основание с низкой диэлектрической проницаемостью, смешиваются с безводным фтористым водородом в любых соотношениях. Концентрированные растворы диэтилового эфира во фтористом водороде почти не проводят электрический ток, однако разбавленные растворы почти [c.69]

На практике наблюдается гораздо более сложное положение, так как в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью электролиты присутствуют в виде ионных пар и равновесия отличаются от равновесий в воде. Если в воде перхлорат лития менее растворим, чем перхлорат натрия, то в неводных растворителях, содержащих кислород—альдегидах, кетонах, спиртах и простых эфирах—наблюдается обратная картина. Ион лития сильно координируется атомом кислорода растворителя [7], и его соли легко растворяются в диэтиловом эфире, в то время как перхлорат натрия нерастворим. Эту особенность используют для отделения хлорида лития от хлоридов натрия, калия, рубидия и цезия, проводя экстракцию твердых солей смесью спирт—эфир, пиридином, изобутиловым спиртом, ацетоном, диоксаном или н-пропиловым спиртом, насыщенными газообразным НС1. Или же хлориды растворяют в небольшом количестве воды и добавлением подходящего органического растворителя, например 2-этилгексанола [8], оставляют в растворе только хлорид лития. Ион бериллия в виде хлорида бериллия также растворяется во многих содержащих кислород донорных растворителях. [c.237]

В работах В. А. Плотникова и его щколы (Киев) было установлено, "что ионизирующими растворителями в зависимости от вида растворенного вещества могут быть самые различные растворители — хлороформ, бромистый этил, бром и даже бензол, т. е. вещества с малой диэлектрической проницаемостью. В одних системах проводимость обусловливается образованием соединения комплексного характера между растворенным веществом и растворителем в других — электролитами являются комплексные соединения, диссоциирующие в данном растворителе. Так, комплекс бромистого алюминия с диэтиловым эфиром образует проводящие растворы в бензоле, бромистом этиле, хлороформе. [c.555]

Экстракция комплексных металлокислот или простых минеральных кислот ничтожно мала в случае растворителей, не содержащих основного кислорода или азота, т. е. доноров электронов. При оценке эффективности растворителя в первую очередь должна быть учтена способность растворителя к координации, а потом уже дипольное взаимодействие растворителя. Так, о-дихлорбензол (диэлектрическая проницаемость 9,93 при 25°) экстрагирует кислоты гораздо слабее, чем диэтиловый эфир (диэлектрическая проницаемость 4,34 при 25°). Вообще между степенью экстракции кислоты и диэлектрической проницаемостью растворителя нет хорошего соответствия (кроме группы аналогичных растворителей определенного класса, как алифатические эфиры, метилкетоны и т. д.) лучшее соответствие наблюдается между степенью экстракции и основностью и стерической доступностью донорной группы. При экстрагировании кислот средней силы очень основными растворителями последние могут вытеснять воду из первого гидратного слоя (ср. с работой [10Ц, [c.303]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Реакция, проводимая при низких температурах (50° С) в различных растворителях (пентан, циклогексан, бензол, диэтиловый или диизопропиловый эфир), протекает очень медленно (в течение нескольких дней) и является гетерогенной, поскольку катализатор нерастворим в средах с низкой диэлектрической проницаемостью. Скорость реакции, молекулярный вес и структура полимера сильно зависят от катализатора и растворителя и от присутствующих иногда в системе неорганических солей (Na l, NaBr). Например, очень эффективный комплекс, известный как алфиновый катализатор [222], получаемый из амилнатрия, пропена и изопропанола в присутствии Na l, можно представить как твердую решетку катионов Na" с анионами [c.107]

Гексадекан ЧвНэ . Мол. вес 226,45, плотн. 0,772 при 20° С, т. кип. 286,8° С, т. плавл. 18,1° С, диэлектрическая проницаемость 2,06, показатель преломления 1,434, полярность по Роршнейдеру 2. Рекомендуемые растворители гексан, диэтиловый эфир, петролейный эфир. Максимальная рабочая температура колонки 7 С, минимальная 20 С. Применяется для разделения легких углеводородов. [c.279]

Полярные жидкие фазы. Глицерин СзН,, (ОН)з. Мол. вес 92,03, плотн. при 20° С 1,26, т. кип. 290° С, т. плавл. 17° С, диэлектрическая проницаемость 42,1, показатель преломления 1,473, полярность nrf Роршнейдеру 80. Минимальная рабочая температура колонки 20° С, максимальная — 75° С. Рекомендуемые растворители диэтиловый эфир, этиловый спирт. Применяется для разделения кислородсодержащих соединений, а также для разделения смеси аммиака с метиламинами. f [c.280]

В качестве примера приведем эпюотротый ряд по Траппе. В этом ряду растворители расположены в гюрядке увеличения их элюирующей способности, в целом — в порядке возрастания их полярности (диэлектрической проницаемости) циклогексан, четыреххлористый углерод, трихлорэтилен, толуол, бензол, дихлорэтан, хлороформ, диэтиловый эфир, этилацетат, ацетон, пропанол, этанол, метанол, вода. [c.274]

Получены также теоретические выражения для анализа термодинамических функций (коэффициенты активности компонентов, избьпочная энергия Гиббса, энтальпия смешения), статической диэлектрической проницаемости, дипольного фактора корреляции, коэффициентов Рэлеевского рассеяния света в рамках квазихимического подхода для структурно-стехиометрической модели растворов, предусматривающей образование ассоциатов диэтилового эфира и комплексообразование молекул и ассо-циатов эфира с молекулами хлороформа. Предложена схема описания термодинамических, диэлектрических и оптических свойств растворов диэтиловый эфир - хлороформ в широких интервалах температур и концентраций [c.24]

В неполярных растворителях, например в бензоле или диэтиловом эфире, бесцветное вещество (2а) образует бесцветный раствор. В более полярных растворителях (например, в ацетоне, ацетонитриле) появляется темно-красная окраска (Я = 475—490 нм), обусловленная стабилизированным резонансом карбанионом (За), причем интенсивность окраски возрастает при повышении полярности растворителя. Углерод-углерод-ную связь в соединении (2а) можно разорвать путем простой замены менее полярного растворителя на более полярный. Движущей силой такого гетеролитического расщепления связи является сольватация катиона и аниона, а для осуществления обратной реакции достаточно заменить растворитель на менее полярный. В соответствии с уравнением Борна для электростатического взаимодействия [285] энергия Гиббса гетеролиза (2а) хорошо коррелирует с обратной диэлектрической проницаемостью растворителя отклонения в сторону более высоких значений АО°гет наблюдаются в растворителях-ДЭП, например в диметилсульфоксиде [284]. [c.80]

Производные щелочных металлов С—Н-кислот в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, например в бензоле (ег = 2,3), сильно ассоциированы. Заугг и др. [350] показали, что добавление к бензолу различных растворителей-ДЭП ускоряет алкилирование натриевого производного диэтилового эфира н-бутилмалоновой кислоты 1-бромбутаном (табл. 5.21). [c.336]

Рнс. 53. Зависимость химического слвкга 6 , и-СМзОзЗСоМ4р от параметра диэлектрической проницаемости среды е. (Построена по данным работы [28]). 1—циклогексаи 2—СС + 3—йод 1. стый метилен 4—диэтиловый эфир 5—диоксан 6—ангидрид уксусной кислоты 7—ацетон —диметилсульфоксид 9-нитробензол 10—нитро.ме-тан И—муравьиная кислота. [c.398]

При использовании органических растворителей с относительно низкой диэлектрической проницаемостью (ДП), особенно простых эфиров — диэтилового, диизопропилового, дибутилового (но не 2,2 -дихлордиэтилового) диссоциация обычно не имеет места, поэтому первым членом числителя в выражении для В можно пренебречь. Введем константу образования квадриплетов [c.37]

Мало полярные или неполярные органические вещества, как, например, конденсированные ароматические или гетероаромати-ческие соединения, растворяются в неполярных растворителях — бензоле (е = 2,3), гексане (е = 1,9), а также в диэтиловом эфире, который, хотя и имеет дипольный момент, однако обладает низкой диэлектрической проницаемостью (е = 4,3) и способен к образованию водородных связей. [c.34]

Известно, что макроэлемент может оказывать влияние на поведение микроэлементов при экстракции комплексных металлгалогенид-ных кислот кислородсодержап ими органическими растворителями. Влияние проявляется в соэкстракции или подавлении экстракции микроэлементов. Так, показано [1—3], что в присутствии макроколичеств индия извлечение микроколичеств (10" —10" М) Си, Zn, Ga, Mo (VI), Ag, Sn (IV), Sb (III) и Te (IV) из 5 M HBr в органические растворители с низкой диэлектрической проницаемостью (диэтиловый, диизопропиловый эфиры) значительно повышается, т. е. наблюдается соэкстракция этих элементов с индием. Изменения коэффициентов распределения D) микроэлементов с изменением концентрации индия носят такой же характер, что и изменения D самого индия. Было сделано заключение, что поведение микроэлементов зависит от степени извлечения самого индия, а соэкстракция обусловлена образованием в органической фазе смешанных ионных ассоциатов, состоящих из макро- и микроэлементов. [c.142]

Рассмотрим, далее, экстракцию 2-зтилгексанолом. Этот растворитель имеет более высокую диэлектрическую проницаемость, чем диэтиловый и дибутиловый эфиры, и его группа ОН более водоподобна в отношении своей сольватирующей способности. Как показали исследования электропроводности, H I хорошо [c.283]

Рассмотрим далее результаты опытов с , -дихлордиэтило-вым эфиром, обозначаемым в дальнейшем ДДЭ. ДДЭ имеет значительно более высокую диэлектрическую проницаемость (21,2 при 20° [13]) и характеризуется значительно меньшей взаимной растворимостью с водными растворами, чем диэтиловый эфир. Измеримые коэффициенты распределения не могут быть легко получены с ДДЭ при 2 М концентрации НС1, но кривая JgD — IgQ для 4 М НС1 опять-таки аналогична по форме кривой для диэтилового эфира и 2-этилгексанола. Для наложения этих графиков друг на друга необходимо только смещение их вдоль оси ординат (рис. 3). Кривая для 3 М НС1—1 М HNO3 имеет такую же форму, что снова указывает на присут- [c.284]

Сказанное подтверждается экспериментом. Экстракция солей тетраметил- и тетраэтиламмония и In li" диэтиловым, бу-тилэтиловым и дибутиловым эфирами, имеющими низкую диэлектрическую проницаемость (4,34 при 20° и 3,06 при 25° соответственно для диэтилового и дибутилового эфиров [16]), очень мала. Поэтому, а также в связи с тем, что растворы солей замещенного аммония имеют более высокие по сравнению с растворами кислот активности воды, замена Н+ на катион замещенного аммония приводит к заметному понижению значений коэффициента распределения индия (111) (см. рис. 1 и 2). [c.309]

С очень высокими коэффициентами распределения. Для обоих растворителей спектры поглощения экстракта по положению и высоте полос поглощения значительно отличаются от спектра водных растворов роданида железа. Наоборот, спектр экстракта с диэтиловым эфиром, который экстрагирует роданид железа с очень небольщими коэффициентами распределения, еще очень подобен спектру водного раствора. Вероятно, здесь координируются с железом и эфир и вода, так как различие в спектрах вышеназванных экстрактов слишком велико, чтобы его можно было объяснить лишь диэлектрическими проницаемостями растворителей. [c.339]

Зависимость молекулярного веса (вязкости) полимера от диэлектрической проницаемости при поликонденсации диметилпиперазина и хлорангидрида терефталевой кислоты в различных растворителях (по данным работы ) /—диэтиловый эфир 2—гексан циклогексан 4—четыреххлористый углерод 5—ксилол 5-ди-оксаи 7—бромбензол в—1,4-дихлорбутан 9-1,2-дихлорпропан гО—1,3-дихлорпропан 1,1,2-трихлорэтан /2—дихлорметан /3—1,2-дихлорэтан 14—ацетофенон /5—метилэтилкетон [c.131]

До настоящего времени внимание исследователей было привлечено лишь к явлению соэкстракции, между тем подавление экстракции не менее интересно с теоретической стороны и еще более важно для практики экстракции, особенно при использовании этого метода для получения чистых веществ и концентрирования примесей в них. Во всех случаях, когда в виде комплексной кислоты извлекается макрокомпонент, а примеси должны оставаться в водной фазе, следует применять в качестве растворителей не простые эфиры типа диэтилового, диизо-пропилового или дибутилового, а растворители с относительно высокой диэлектрической проницаемостью, способствующие диссоциации комплексных кислот, например , -диxлopдиэтилoвый эфир, три- -бутил фосфат, кетоны. При этом не только не будет мешающего влияния соэкстракции, но, напротив, извлечение примесей может даже подавляться. [c.95]

Истинная природа полимеризации под действием галогенидов Фриделя — Крафтса была впервые выявлена Поляни и сотр. [12] для изобутилена. Как показали эти исследователи, каталитическое действие фтористого бора проявляется лишь в присутствии сокатализатора (следов воды или какого-либо другого полярного соединения). Комплекс фтористый бор — вода реагирует затем с мономером, передавая ему протон и образуя карбониевый ион, который вызывает полимеризацию по механизму Уитмора [13]. Хотя в двух первых статьях [9, 14] по кинетике полимеризации виниловых эфиров для стадии инициирования с хлорным оловом предполагался механизм с поляризацией связи, в настоящее время для всех известных катализаторов отдают предпочтение карбониевому цепному механизму, как это будет видно из последующего изложения. Ионная природа цепи при полимеризации виниловых эфиров была показана ускоряющим влиянием растворителей с высокой диэлектрической проницаемостью [14]. (Это испытание предложил Пеппер 115].) Наиболее убедительной демонстрацией того, что реакция протекает через катионы, является очень высокая активность трифенилметилкарбониевых ионов в инициировании полимеризации винилоктилового эфира [14]. Позже были получены доказательства сокаталитического действия диэтилового эфира и воды по отношению к фтористому бору. Все подробные кинетические данные, полученные для широкого ряда катализаторов и различных условий реакции, укладываются в простую схему катионно-цепного механизма, которая предлагается здесь как основа, дающая возможность обсуждать экспериментальные результаты. [c.323]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология